第三章酰化反应.ppt-药物合成反应.ppt

用途3：羟基、胺基等基团的保护 直接酰化反应 间接酰化反应 主要发生在碳、氧、氮、硫原子上 醇酚 伯醇仲醇叔醇 主要影响因素 底物的结构：底物为醇或酚，亲核物种为羟基氧原子。当氧原子电子云密度降低时反应活性会降低，由此可知，与烷基醇相比酚及烯丙醇的酰化会困难一些，而难以酰化的底物就需要较强的酰化剂，比如酚的酰化一般要用酸酐或酰卤。空间障碍也是一个较大的影响因素，如仲醇的反应速率低于伯醇，而叔醇在酸催化下会形成碳正离子，所以叔醇的酯化一般是单分子亲核取代(SN1)机理。 酰化剂：在一定的反应条件下，酰化活性顺序一般为酰卤(BrCl)酸酐酯酸酰胺，这一顺序实际上与离去基团的离去能力一致。 催化剂： 3.1.1 羧酸为酰化剂 3.1.2 羧酸酯为酰化剂 3.1.3 酸酐为酰化剂 3.1.4 酰氯为酰化剂 3.1.5 酰胺为酰化剂 3.1.6 乙烯酮为酰化剂 3.1.1 羧酸为酰化剂 3.1.1.1 质子酸催化 （1）均为可逆反应 （2）室温下反应速率甚低，要加热才能加速反应 （3）可采用浓硫酸、高氯酸、四氟硼酸、氯化氢气体等无机酸或苯磺酸等有机酸 （4）简单，但对位阻较大的酸及叔醇等易脱水 影响因素： （1）酸和醇的结构 （2）反应温度 （3）催化剂的影响及其选择 3.1.8.1.甲酸酯保护基 特点是易