第十九章-二十章 过渡元素.pptVIP

或： 3K2MnO4 + 2CO2 === 2KMnO4 + MnO2 + 2K2CO3 此法获得KMnO4最高产率只有66.7%，故电解法比较经济。 阳极：2MnO42- - 2e === 2MnO4- 阴极：H2O + 2e === H2 + 2OH- 总反应： 2K2MnO4 + 2H2O === 2KMnO4 + 2KOH + H2 KMnO4固体是一个较稳定的化合物，加热到473K以上时分解： 2KMnO4 === K2MnO4 + MnO2 + O2 但在酸性溶液中明显分解： 4MnO4- + 4H+ === 2MnO2 + 2H2O + 3O2 光对MnO4-分解有催化作用，故溶液保存在棕色瓶中。 KMnO4作为氧化剂，其还原产物随介质的酸碱不同而异： 酸性介质中还原为Mn2+： 2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 === 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 中性或微酸碱性还原为MnO2： 2MnO4- + I- + H2O === 2MnO2 + IO3- + 2OH- 强碱性介质还原为MnO42-： 2MnO4- + SO32- + 2OH- === 2MnO2 + SO42- + H2O 如果向浓H2SO4中加入大量KMnO4产生一种危险的爆炸性棕色油状物Mn2O7，少量加KMnO4产生亮绿色溶液。 KMnO4 + 3H2SO4 === K+ + MnO3+ +H3O+ + 3HSO4- 三、氧化数为+4的化合物 MnO2通常情况下很稳定，但锰(Ⅳ)盐不稳定。 MnO2中性介质中很稳定。在碱性介质中倾向于转化成锰(Ⅳ)酸盐，在酸性介质中是一个强氧化剂： MnO2 + 4HCl(浓) === MnCl2 + Cl2 + 2H2O MnO2 + H2SO4(浓) === Mn2(SO4)3 + O2 + 6H2O Mn(Ⅳ)只有生成配离子才稳定： MnO2 + 2KHF2 + 2HF === K2[MnF6] + 2H2O 四、氧化数为+2的锰的化合物 Mn(Ⅱ)是酸性溶液中最稳定的氧化态，只有在热溶液中用强氧化剂才能将其氧化为MnO4-离子： 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O === 2MnO4- + 10SO42- + 16H+ Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ === 2MnO4- + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O 在碱性溶液中Mn(Ⅱ)稳定性差得多，生成Mn(OH)2遇空气立刻被氧化为MnO(OH)2。 无机物的颜色 (学生自学)。 d – d跃迁； LMCT； MLCT； n→π*、π→π* 过渡金属(二) 第Ⅷ族包括9种元素： Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Lr Pt + Ag、Au 铁系元素 一、铁系元素概述 二、铁：常见氧化态+2和+3及不稳定氧化态+6。 氧化数为+2的铁的化合物 1)、FeO和Fe(OH)2 FeC2O4 === FeO + CO + CO2 (隔绝空气) FeO呈碱性，溶于酸形成二价铁盐。 Fe2+ + 2OH- === Fe(OH)2 (白) (隔绝空气) 2Fe(OH)2 + O2 + H2O === 2Fe(OH)3 红棕 Fe(OH)2呈两性，主要是碱性，酸性很弱，但可溶于浓碱：Fe(OH)2 + 4OH- === [Fe(OH)6]4- 2)、FeSO4： Fe + H2SO4 (稀) === FeSO4 + H2 (隔绝空气) FeS2 + 7O2 + 2H2O === 2FeSO4 + 2H2SO4 (工业法) FeSO4.7H2O 浅绿色，俗称绿矾。FeSO4.7H2O在空气中逐渐风化而失去一部分结晶水，加热逐渐脱水成无水FeSO4，强热则分解：