第五章晶体的缺陷与运动.pptVIP

§5-4 离子晶体的导电性 离子晶体中点缺陷的特点是带有一定的电荷。在没有外电场时，这些作无规布朗运动的缺陷不产生宏观电流。但是当外电场存在时，由于库仑力的影响，带电缺陷产生一定的沿外电场方向的定向运动，从而引起宏观电流。 无外电场时的势能曲线 有外电场时的势能曲线 具体研究一个带正电荷的间隙离子在外电场作用下的运动。沿x方向的外电场E可以用势能-Eqx描述，使原来离子势能曲线沿电场方向倾斜。造成填隙原子向左右两边跳跃的势垒不同，沿外电场方向的势垒减小为 逆外电场方向的势垒增加为 因此单位时间内沿外电场方向运动的距离为： 这种在外场的影响下，在原来无规运动基础上引起的定向的平均运动通常称为“漂移”。 * 第五章 晶体的缺陷与运动 掌握缺陷的基本类型、性质，了解缺陷的统计理论、扩散和缺陷在外场中的迁移。 教学目的： §5－1点缺陷 晶格中的填隙原子、空位、俘获电子的空位、杂质原子等，称为点缺陷，尺度只有一个或几个原子大小。 点缺陷是指发生在一个或几个晶格常数的线度内的晶格周期性破坏，包括空位、填隙原子、杂质原子等。 杂质原子：杂质原子进入晶体后，可以处在间隙位置上形成填隙式杂质原子，也可以占据空位形成替位式原子。 填隙原子：如果脱离格点的原子进入晶格中的间隙位置，从而形成填隙原子； 空位：晶体某些原子振动剧烈，脱离格点而跑到表面上，在内部留下了空格点，形成空位。 1 弗仑克尔缺陷（Frenkel defect） 金属和离子晶体中都会由于热运动的能量涨落，使原子或离子脱离格点进入晶体中的间隙位置，从而同时出现空位和填隙原子（离子）。这种成对的空位和填隙原子称为弗仑克尔缺陷。 一 、热缺陷： 由热起伏引起的空位和填隙原子 在离子晶体中，正、负离子都可以各自形成“空穴—填隙离子对”（弗仑克尔缺陷）。 2 肖特基缺陷（Schottky defect）。 在一定温度，晶体中原子由于热涨落获得足够能量，离开格点位置，迁移至晶体表面，于是在晶体中出现不被原子占据的空格点，称为空位，也称肖特基缺陷。 肖特基缺陷是最表面的原子位移到一个新的位置，晶体内不伴随填隙原子产生。因此产生肖特基缺陷时，伴随表面原子的增多，晶体的质量密度会有所减小。 形成填隙原子时，原子挤入间隙位置所需要的能量比产生肖特基空位所需能量大，因此当温度不太高时，肖特基缺陷的数目要比弗仑克尔缺陷的数目大得多。 3 晶体内部只有填隙原子 晶体表面上的原子跑到晶体内部的间隙位置，这样晶体内部只有填隙原子，填隙原子与晶体表面上原子处于平衡 ? 二 替位式杂质原子(离子) 替位杂质：落在晶体的正常格点位置的杂质原子。 ○ 形成原因： 1、化学不纯 2、掺杂（有目的） 半导体制备过程中，在高纯Si、Ge单晶内掺杂微量三价B、Al、Ga、In或五价P、As、Sn等，占据正常格点的原子位置 刚玉（?－Al2O3）是白色的，掺杂少量Cr2O3，Cr3＋代替Al3＋，变成红宝石，红宝石激光器所用的红宝石，Cr3＋产生的替位式缺陷就是发光中心，即激活中心。 将碱卤晶体放在碱金属的蒸气中加热，然后骤冷到室温，原来透明的晶体就出现了颜色，氯化钠变成淡黄色，氯化钾变成紫色，氟化锂变成粉红色等等。这些晶体的吸收光谱在可见光区有一个钟形的吸收带，称为F带，产生这个吸收带的吸收中心称为F心。 吸收光的波长与晶格常数的平方成正比。λ ∝a2 三 色心 在中性的离子晶体中出现空位而改变晶体颜色，这种能改变晶体颜色的空位称为色心 F心： 机制：在增色过程中，碱金属原子扩散到晶体内，并以一价离子的形式占据晶格正离子位置并多余一个电子，该电子可以在晶体中巡游。如果过多的碱金属原子进入到晶体中，会破坏原来的化学配比，必然在晶格中形成负离子空位，而原来碱金属原子上的一个电子被负离子空位所俘获。负离子空位是一个带正电的缺陷，要吸收多余的电子以保持电中性 F心=负离子空位+电子 F心的组态与氢原子相似，可以用类氢模型处理，F吸收带可看成是电子从氢基态1s到第一激发态2p跃迁产生，本来是一条吸收线，但是由于晶格振动影响使谱线加宽成吸收带。 V心： 将碱卤晶体放在卤素的蒸气中加热，然后骤冷到室温，造成卤素过剩，在晶体中出现正离子空位，形成负电中心，将束缚一个电子空穴，称为V心。 V心=正离子空位+电子空穴 在晶体紫外区域出现新的吸收带，称为V带。 此外还有R、M、N、V2、V3等色心 当电子进入完整离子晶体后，会使原来的周期性势场发生局部的畸变，从而构成点缺陷。 四、极化子 极化子（准粒子）＝电子＋晶格的极化畸变 电子吸引正离子，排斥负离子，从而导致极化，离子极化产生库仑力阻止电子逃逸，即电子“自陷” §5－2热缺陷的统计理论 1