第六章_X射线衍射学.ppt

深圳大学光电子学研究所 X射线衍射分析 X射线衍射（XRD, X-Ray Diffraction）是利用x射线在晶体中的衍射现象来分析材料的晶体结构、晶格参数、晶体缺陷(位错等)、不同结构相的含量及内应力的方法。这种方法是建立在一定晶体结构模型基础上的间接方法，即根据与晶体样品产生衍射后的x射线信号的特征去分析计算出样品的晶体结构与晶格参数，可以达到很高的精度。 I. X射线物理学基础 x射线是1895年德国物理学家伦琴在研究真空管高压放电现象时偶然发现的。由于当时对这种射线的本质和特性尚无了解、故取名为x射线，后人也叫伦琴射线。从1895到1897年间，他搞清楚了X射线的产生、传播、穿透力等大部分特性。伦琴的这一伟大发现使得他于1901年成为世界上第一位诺贝尔奖获得者， 1912年德国物理学家劳埃以其创造性的试验发现X射线在晶体上的衍射(x—ray diffraction)，从而证明了x射线是光的一种，有其波动性；同时又证实了晶体结构的周期性。 于是研究物质微观结构的新方法不断涌现，x射线的发现和应用使人们对晶体的认识从光学显微镜的微米数量级深入到纳米数量级，从而对材料的特性有了更加接近本质的认识。 1.1. x射线的本质 x射线的本质与可见光、红外线、紫外线以及宇宙射线完全相同，均属电磁波或电磁辐射，同时有波动性和粒子性特征，波长较可见光短，约与晶体的晶格常数可为同一数量级，在10-8cm左右。x射线和可见光两者的本质是相同的，两者的主要差别起因于波长不同．可见光的波长在390.0--780.0nm(频率7.7x1014—3.8x1014Hz)之间，x射线波长则在5x10-4—25.0nm(频率6x1021—1.2x1016Hz)之间，两者差别很大。因本质相同，所以都会产生干涉、衍射、吸收和光电效应等现象，但波长相差很大，故两者也有很多表现截然不同。 不同的表现主要是： （1）x射线在光洁的固体表面上不会发生象可见光那样的反射，因而不易用镜面把它聚焦和变向。 （2）x射线在物质分界面上只发生微小折射，折射率稍小于l。故x射线由空气射入固体中或由固体射入空气中时，偏折非常小，可近似认为是直线传播，因而它不能象可见光那样用透镜来加以会聚和发放，也不能用棱镜分光、变向。 （3）x射线的波长与晶体中原子间距相当，故在通过晶体时会发生衍射现象，而可见光的波长远大于晶体中原子间距，故通过晶体时不会发生衍射，因而只可用x射线研究晶体内部结构。 用于晶体结构分析的x射线波长一般为0.25—0.05nm，由于波长较短，习惯上称之为“硬x线”，金属部件的无损探伤希望用更短的被长，一般为0.1—0.05nm：用于医学透视上的X射线的波长很长，故称之为‘“软x线”。 X线的波动性主要表现为以一定的频率和波长在空间传播；它的粒子性则主要表现为它是由大量的不连续粒子流构成的，这些粒子流称为光子。X射线以光子的形式辐射和吸收时具有质量、能量和动量。描述x射线的波动性的参量频率?、波长?与描述粒子性的参量能量?、动量?之间存在下述关系： ?= h ? = h c/ ? ?=h/ ? h —普朗克常数，等于6.625x10-34 J·s c—x射线的速度，等于2.998x108 m／s x线的波长较可见光短得多，所以能量和动量很大，具有很强的穿透能力。 电磁波是一种横波，当“单色”x射线即波长一定的X射线沿X方向传播时，同时具有电场矢量E和磁场矢量H，这两个矢量总以相同的周相在两个相互垂直的平面内(即y、z方向)作周期振动，且与x方向相垂直，传播速度等于光速。在x射线分析中我们记录的是电场强度矢量E引起的物理效应、因此以后我们只讨论E矢量的变化，而不再提及磁场强度矢量H。电场矢量E随X射线传播时间或传播距离的变化呈周期性波动．波振幅为A。 X射线的强度用波动性的观点描述可以认为是单位时间内通过垂直于传播方向的单位截面上的能量的大小，强度与波振幅A的平方成正比。x射线的强度用粒子性表述为单位时间内通过单位截面的光量子数目，x射线的绝对强度的单位是J／(m2·s)。不过，由于x射线的绝对强度难以测定，通常使用相对值，如感光底片的相对黑度、探测器(计数管)的计数等。 波粒二象性是x射线的客观属性．但是在一定条件下可能只有某一方面的属性表现得较明显，条件变化后可能又使另一特性变得明显。 x射线的波动性反映在物质运动的连续性和在传播过程中发生的干涉、衍射等过程中；而它的粒子性特征则突出地表现在与物质相互作用和交换能量的时候。当X射线与物质原子或电子相互作用时，光子只能整个地被原子或电子吸收或散射。从原则上讲，对同一辐射所具有的