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第六章 离子交换分离技术 概念：利用离子交换树脂作为吸附剂，将溶液中的待分离组分，依据其电荷差异，依靠库仑力吸附在树脂上，然后利用合适的洗脱剂将吸附质从树脂上洗脱下来，达到分离的目的。 离子交换剂通常是一种不溶性高分子化合物，如树脂，纤维素，葡聚糖，醇脂糖等，它的分子中含有可解离的基团，这些基因在水溶液中能与溶液中的其它阳离子或阴离子起交换作用。虽然交换反应都是平衡反应，但在层析柱上进行时，由于连续添加新的交换溶液，平衡不断按正方向进行，直至完全。因此可以把离子交换剂上的原子离子全部洗脱下来，同理，当一定量的溶液通过交换柱时，由于溶液中的离子不断被交换而波度逐减少，因此也可以全部被交换并吸附在树脂上。如果有两种以上的成分被交换吸着在离子交换剂上，用洗脱液洗脱时，在被洗脱的能力则决定于各自洗反应的平衡常数。 蛋白质的离子交换过程有两个阶段——吸附和解吸附。吸附在离子交换剂上的蛋白质可以通过改变pH使吸附的蛋白质失去电荷而达到解离但更多的是通过增加离子强度，使加入的离子与蛋白质竞争离子交换剂上的电荷位置，使吸附的蛋白质与离子交换剂解开。不同蛋白质与离子交换剂之间形成电键数目不同，即亲和力大小有差异 ，因此只要选择适当的洗脱条件便可将混合物中的组分逐个洗脱下来，达到分离纯化的目的。 优点 :⑴具有开放性支持骨架，大分子可以自由进入和迅速扩散，故吸附容量大。 ⑵具有亲水性，对大分子的吸附不大牢固，用温和条件使可以洗脱，不致引起蛋白质变性或酶的失活。 ⑶多孔性，表面积大、交换容量大，回收率高，可用于分离和制备。 离子交换树脂 多糖基交换剂 6.1 离子交换树脂的结构和分离机理 6.1.1离子交换树脂的结构和离子交换 具有三维空间立体结构的网络骨架 联接在骨架上的活性基团 活性基团所带的相反电荷的活性离子（可交换离子） 树脂的网络骨架 6.2离子交换树脂的分类和性能 6.2.2 分类 1.按树脂骨架的主成分为: 1．聚苯乙烯型树脂：由苯乙烯（母体）和二乙烯苯（交联剂）共聚物为骨架 2．聚苯烯酸型树脂：骨架为苯烯酸甲酯与二乙烯苯的共聚物 3．多乙烯多氨－环氧氯苯烷树脂：骨架为多乙烯多氨和环氧氯苯烷的共聚物 4．酚醛型树脂：骨架为水杨酸．苯酚和甲醛缩聚而成，水杨酸和甲醛形成线状结构，苯酚和甲醛作为交联剂。 2.按树脂骨架的物理结构分为 凝胶树脂:又称微孔树脂，骨架为苯乙烯或丙烯酸 与交联剂二乙烯苯聚合得到的网状聚合体，一般呈透明状态；暂时孔，抗有机污染能力低。 大网格树脂:又称大孔树脂，在原料中加入致孔剂；永久孔，抗污染能力强。 均孔树脂:主要是阴离子型凝胶离子交换树脂，孔径均匀，交换容量高、机械强度好； 　大孔离子交换树脂 　　大孔离子交换树脂具有和大孔吸附剂相同的骨架结构，在大孔吸附剂合成后（加入致孔剂），再引入化学功能基团，便可得到大孔离子交换树脂。  通过在合成时加入惰性致孔剂，克服了普通凝胶树脂由于溶胀现象，产生的“暂时孔”现象，从而强化了离子交换的功能； 　　常用的致孔剂有：良溶剂（能与单体互溶的）甲苯．四氯化碳；不良溶剂 长链醇（碳4-10） 煤油；高分子聚合物聚苯乙烯．聚丙烯酸酯 　　大孔离子交换树脂的优点： 　　载体骨架交联度高，有较好的化学和物理稳定性和机械强度； 　　孔径大，且为不受环境条件影响的永久性孔隙，所以它的动力学性能好，抗污染能力强，交换速度快，尤其是对大分子物质的交换十分有利； 　　表面积大，表面吸附强，对大分子物质的交换容量大； 　　孔隙率大，密度小，对小分子的体积交换容量比凝胶型树脂小。  3.按活性基团分 1)阳离子交换树脂 强酸性阳离子交换树脂：活性基团是-SO3H（磺酸基）和-CH2SO3H（次甲基磺酸基）； R-SO3 -H+ →Na+ R-SO3- Na+ ＋ H+ 国产树脂中强酸1×7（上海树脂＃732）和国外产品Dowex 50、Zerolit 225等都于强酸型离子交换剂。 弱酸性阳离子交换树脂：活性基团有-COOH, -OCH2COOH, C6H5OH等弱酸性基团； R-COOH→R-COONa ＋H+ 2)阴离子交换树脂 强碱性阴离子交换树脂：活性基团为季铵基团，如三甲胺基或二甲基-?-羟基乙基胺基； R-N+（CH3）2 H·OH- →Cl R-N+（CH3）2 Cl＋OH- ＃201号国产树脂和国外Dowex1、Dowex2、ZerolitFF等都属于强碱型阴离子交换剂。 弱碱性阴离子交换树脂：活性基团为伯胺或仲胺，碱性较弱； R-N+（CH3）2 H·OH- →Cl R-N+（CH3）2 HCl＋OH- 性能比较p100 4、新型离子交