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甲醇制烯烃技术在我地区的应用前景 1．前言 据介绍，聚丙烯的用途日益广泛，可用来取代纸张、钢材、木材甚至聚乙烯，因此其原料丙烯已成为增长速度最快的石油化工原料之一。2002年的世界丙烯有66%产自蒸汽裂解装置，约32%产自催化装置。估计2002年-2007年世界丙烯需求的年增长率为4.8%，聚丙烯需求的年增长率为5.7%。丙烯需求与催化和蒸汽裂解副产丙烯供应量之间的缺口将在近期大大增加。为此开发了多种增产丙烯的技术，其中较为引人注目的是甲醇制烯烃尤其是丙烯的技术，目前国外已有技术保证了用甲醇可以高选择性地生产烯烃，而且可以与天然气生产甲醇结合实现一体化生产。因此，在当前聚丙烯市场一路看好的前提下，若能得到经济和稳定的天然气资源这一工艺的确很具有吸引力。地处油田的克拉玛依石化公司一直都很关注对天然气的利用新途径的技术进展，源于天然气的甲醇制烯烃技术自然成了我们注目的技术。以下将重点介绍这一技术发展前景及工艺特点。 2．以天然气为原料的甲醇制烯烃的前景 几十年来，石油作为一种原料，在其下游已开发出门类众多的石油化工产品，在现实生活中，人们越来越感到离不开这一资源了。但有经济人士指出，石油作为一种不可再生的资源，在其价格波动幅度较大（有资料介绍，近30年来石油的价格经历了1.5美元/桶到38美元/桶的价格变化），为了避免今后对一种资源的过分依赖，人们一直都在寻觅其他的可替代石油的资源。从经济和理论上讲，天然气和煤炭无疑是最可靠的替代石油的能源资源。而且从目前的科技发展来看，利用石油以外资源生产石化产品的技术和规模都有很大的进展。有很多资料介绍了利用天然气加工经济性，其得出的初步结论是，如果利用低价(0.5～1.5美元/百万Btu)的产地天然气，制成各种石化产品，具有同市场所在地的同类产品进行竞争的能力。例如甲醇聚丙烯。 3．甲醇制烯烃工艺 过去生产甲醇的成本较高，从而限制了其下游产品技术的进展。近几年国内外相继推出了一些低成本的天然气制甲醇技术工艺，由此也提高生产甲醇下游高附加值产品的经济性。目前见介绍的较成熟的甲醇制烯烃工艺有UOP/诺斯克-海德罗公司（UOP/Hydro）开发的MTO技术和鲁齐公司开发的甲醇制丙烯的技术（MTP）。 3．1 UOP/Hydro合作开发的甲醇制烯烃工艺MTO技术 UOP/Hydro合作开发的MTO技术，该工艺采用一种改性的SAPO-34或磷硅铝催化剂，其骨架结构类似于ZSM-5，但可控制酸性中心的位置和酸强度，加之它的择形性，可以显著提高乙烯和丙烯的选择性，该催化剂较莫比尔公司以前的技术有重大的改进。在反应过程中，催化剂上形成一定数量的焦炭，为了维持催化剂活性，必须将其清除。在催化剂再生器系统中采用空气燃烧清焦。在反应循环中一些催化剂粒子可能被粉碎，需通过旋风分离器从流化床产物中除去。 UOP/Hydro的一套MTO示范装置在挪威海德罗公司的厂地投入运转。UOP/HydroMTO技术操作具有弹性，可通过改变反应器的操作苛刻度，根据下游市场的需求情况，在最大乙烯和最大丙烯操作模式间进行切换。据有些资料介绍MTO在最大量生产乙烯时，乙烯的碳基收率为46%，丙烯为30%，丁烯为9%，其余副产物为15%，乙烯/丙烯比为1.53。MTO在最大量生产丙烯时，乙烯的碳基收率为34%，丙烯为45%，丁烯为12%，其余副产物为9%，乙烯/丙烯比为0.75。乙烯/丙烯的比例随反应强度的增加而提高，结焦量亦上升，而烯烃的总生成量略有下降。UOP公司的MTO工艺流程与炼油生产中的催化裂化非常相似，流程图如下： 图1UOP/Hydro的MTO工艺流程 MTO技术面临的经济挑战之一是副产相当数量的丁烯和C5+物流。C5+物流可作为燃料燃烧，丁烯可作为1-丁烯的一种原料或者经仲丁醇转化为甲乙酮。如果附近炼厂有烷基化装置则可以让丁烯生产烷基化汽油。 考虑MTO项目的国家有荷兰（鹿特丹）、埃及和尼日利亚。 3.2鲁齐公司由甲醇制丙烯工艺MTP 该工艺是将甲醇原料送入二甲醚预反应器，用高活性高选择性催化剂使甲醇脱水转化为二甲醚和水，一部分产物(甲醇、水和二甲醚)送往第一MTP反应器，并向其中通蒸汽。反应在400-450℃、0.13-0.16Mpa下进行，水蒸汽补充量为0.5-1.0kg/kg甲醇。此时甲醇/二甲醚转化率超过99%。烃类的主要产物是丙烯。为获得最大的丙烯收率，还附加了第二和第三MTP反应器。调整并确保这3个甲醇转化器的操作条件相同，尽量提高丙烯总收率。反应出口物料经冷却，并将气体、有机液体和水分离，其中气体先经压缩，并用标准方法脱除痕量水、二氧化碳和二甲醚分离。净化的气体进一步加工得到聚合级丙烯（纯度大于97%的化学级丙烯），还副产液化气和高辛烷值汽油。不同的含烯烃物流返回第一转化器以增加丙烯来源。一部分水循