第六章酸碱平衡与酸碱滴定法.ppt

* 第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法 内 容 提 要 一、酸碱质子理论 凡能给出质子(H+)的物质是酸；凡能接受质子(H+)的物质是碱。 酸给出质子后转变成其对应的共轭碱，碱接受质子后转变成其对应的共轭酸。 酸和碱依质子相互转变的关系称为共轭关系。例如：HAc-Ac-，NH4+-NH3 酸碱反应的实质是质子的转移。 在共扼酸碱对中，Ka和Kb存在如下关系： 对于一元弱酸 : KW = Ka Kb（如HAc、NH3·H2O） 对于二元酸： KW = Ka1Kb2 = Ka2Kb1 (如H2S) 对于三元酸 ： KW = Ka1Kb3 = Ka2Kb2 = Ka3Kb1（H3PO4) 以下酸碱解离平 衡常数及表达式 均采用简化书写 二、酸碱平衡 1、质子平衡方程式（PBE） 当酸碱反应达到平衡时，酸给出质子的量应等于碱接受质子的量。 书写方法 （1）选择参考水准或零水准：通常是溶液中参与质子得失的原始的酸碱组分 （2）将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边。 （3）根据得失质子相等的原则配平 例1 写出H2C2O4水溶液的质子条件。 零水准：H2C2O4、H2O 零水准 得到质子后的产物 失去质子后的产物 转移两个质子 例2 写出(NH4)2S水溶液的质子条件。 零水准：NH4+、S2-、 H2O NH4+ -H+ NH3 S2- + H+ HS- S2- +2H+ H2S H2O -H+ OH- + H+ H3O+ 零水准 得到质子后的产物 失去质子后的产物 2、解离度和稀释定律 浓度越小，α越大, α与浓度有关。 解离常数Ka(或Kb)值与浓度无关。 HA H+ + A- C0 0 0 C0·α C0·α C0 (1-α) K a = C0·α2 1－α 当α＜5%时，1－α ≈ 1 C0 不是很小， α不是很大时 弱酸 弱碱 稀释定律 3、酸碱溶液pH的计算 一元弱酸溶液CH+的计算公式 条 件 公 式 名 称 CKa≥20KW C/Ka≥500 CKa≥20KW C/Ka＜500 CKa＜20KW C/Ka≥500 最简式 近似式 比较精确式 一元弱酸（碱）水溶液 一元弱碱溶液COH-的计算公式 条 件 公 式 名 称 CKb≥20KW C/Kb≥500 CKb≥20KW C/Kb＜500 CKb＜20KW C/Kb≥500 最简式 近似式 比较精确式 多元弱酸（碱）水溶液 多元酸碱是分步解离的，其第一级解离会大大地限制第二级及以后各级的 解离，因此只考虑第一级的解离，采用近似计算。 例3 计算0.1mol·L-1饱和H2S溶液中H+浓度和S2- 浓度。 解：因为 且：CKa1≥20KW ； C/Ka1≥500 两性物质水溶液 A.对于浓度为C的酸式盐NaHA,其计算公式有: （1）当 （2）当 （3）当 B.对于浓度为C的酸式盐Na2HA,其计算公式类推. 通常只要求作最简计算 写出下列磷酸盐溶液的氢离子浓度的计算公式（最简式）？ 例4 NaH2PO4 Na2HPO4 4、酸碱平衡的移动 同离子效应 盐效应 在（已经建立平衡的）弱电解质中，加入同弱电解质含有相同 离子的盐而使弱电解质的α下降的现象 在弱电解质中加入同弱电解质不含有相同离子的盐,从而使弱 电解质的α略有升高的现象。 产生同离子效应的同时必然伴随有盐效应，但前者影响较大，所以在 同离子效应发生时一般不考虑盐效应！ 三、缓冲溶液 能够抵抗少量外加酸、碱或稀释作用而本身的pH不发生显著变化的溶液。 定义 组成 （1）强酸或强碱: 如浓HCl或浓KOH （2）弱酸(或弱碱)及其对应盐;两性物质及其对应的次级盐 （3）两性物质:如NaH2PO4 如：HAc － NaAc、NH3·H2O－NH4Cl 、 NaH2PO4－Na2HPO4、NaHCO3－Na2CO3 缓冲作用原理 以HAc-NaAc缓冲溶液为例： 由于同离子效应，该体系存在大量的HAc和Ac-。 (1)抗酸作用：加入少量的酸,H+与Ac-结合,使系统中Ac-略有减少,HAc略有增加, PH基本不变。 (2)抗碱作用：加入少量的碱,OH-与HAc结合,使系统中Ac-略有增加,HAc略有减少, PH基本不变。 (3)抗稀释作用：加水稀释, 因缓冲比不变，所以PH保持不变。 缓冲溶液PH计算 （1）弱酸－弱酸盐体系 ① 弱酸的Ca和弱酸盐（共轭碱）的Cs均为混合后各物质的浓度； ② Ca