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物质结构与性质解题突破拙见 江苏省苏州市吴中区甪直中学 215127 赵小生 试题重点：要点很多，重点三个方面：（1）原子结构与性质（2）化学键与物质的性质（3）分子间作用力与物质的性质(2012·江苏高考)一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。 (1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4。 ①Mn2＋基态的电子排布式可表示为__________________________________________。 ②NO的空间构型是____________________________________________(用文字描述)。 (2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化为CO2，HCHO被氧化为CO2和H2O。 ①根据等电子体原理，CO分子的结构式为____________________________________。 ②H2O分子中O原子轨道的杂化类型为______________________________________。 ③1 mol CO2中含有的σ键数目为____________________________________________。 (3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间构型，[Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为____________________________________________。 解析：(1)Mn的原子序数为25，价电子排布式为3d54s2，先失去4s2轨道上的两个电子，即得Mn2＋。根据价电子对互斥理论，NO中N原子采用sp2杂化，所以NO的空间构型为平面三角形。 (2)CO与N2互为等电子体，根据氮气分子的结构式可以写出CO的结构式为C≡O。H2O分子中O原子存在两对孤对电子，配位原子个数为2，价电子对数目为4，所以O原子采用sp3杂化。二氧化碳分子内含有两个碳氧双键，一个双键中含有一个σ键，一个π键，则1 mol CO2中含有2 mol σ键。 (3)Cu2＋中存在空轨道，而OH－中O原子上有孤对电子，故O与Cu之间以配位键结合。 答案：(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)　②平面三角形 (2)①C≡O　②sp3　③2×6.02×1023个(或2 mol) (3) ,难度,熟悉常考考点。主要考点包括:电子排布、立体构型、晶胞、氢键、金属堆积、杂化、晶格能、分子极性、熔沸点比较、极性键和非极性键、范德华力、稳定性比较、溶解性比较、电负性、电离能、晶体类型与性质、电子跃迁、配位键,配合物、等电子体、σ键和π键、周期表结构及分区、无机含氧酸酸性。 2.加强审题训练，解题后注意错因分析，避免再犯错误。 二、模拟演练 2．(2012·日照模拟)下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表一种化学元素。 (1)A、B、C原子的第一电离能由小到大的顺序是________(用元素符号表示)；Q3＋的核外电子排布式为________。 (2)写出与BC互为等电子体的分子________(只写一种)，1 mol BC中含有的π键数目为________。 (3)B形成的气态氢化物的沸点高于E形成的气态氢化物的沸点，原因是________________________________________。 (4)化合物甲由B、D两元素组成，已知甲是一种重要的结构材料，硬度大，耐磨损，晶胞如图1所示，甲的晶体中B、D两种元素原子的杂化方式均为________。 (5)法国科学家阿尔贝·费尔和德国科学家彼得·格林贝格尔因在巨磁电阻效应(GMR效应)研究方面的成就而获得诺贝尔物理学奖。如图2的化合物具有GMR效应，则该化合物的化学式为________。 解析：(1)同周期元素第一电离能呈增大趋势，但ⅡA族与ⅢA族、ⅤA族与ⅥA族第一电离能出现反常。 (2)NO与CO2、N2O等是等电子体，其空间构型相同。 (4)N原子形成3个共价键，还有1对孤对电子，所以为sp3杂化，Si原子形成4个共价键，采取sp3杂化。 (5)利用均摊法，N(Ca)在体心，有1个，M(Ti)在8个顶点，共8×＝1个，C(O)处于面心，共6×＝3个。 答案：(1)C＜O＜N　1s22s22p63s23p63d3 (2)CO2(或N2O等其他合理答案)　2NA (3)氮的气态氢化物分子间能形成氢键 (4)sp3杂化 (5)CaTiO3 (15分)(2012·南京模拟)已知A、J、D、E、G是元素周期表中1～36号元素，其原子序数依次增大。A与另外四种元素既不在同一周期，也