第四章电极溶液界面的结构与性质.ppt

有机物对微分电容曲线有很大影响 在零电荷电位附近，双电层电容值下降，同时在吸附区边界的电位下，微分电容出现两个“峰值”。 随着活动性物质浓度增大， 附近Cd值逐渐减小，最后达到极限值。 微分电容下降的原因，是因为被吸附的有机分子，其介电常数一般都比水小，而其体积却比水分子大得多，根据 电容减小。 有机物吸附对微分电容曲线的影响 若表面活性物质的浓度增大，吸附量也随之增加，所以电容也减小得愈多。 当浓度继续提高使电极表面达到饱和吸附时，电容则降低至最低的极限值。 在接近脱附的电位下，会出现微分电容的峰值，可以通过电容与吸附分子在电极上的复盖度的关系来说明。 设复盖度θ表示被吸附分子占据电极表面的分数，则未被复盖的电极的自由表面的分数为（1－θ）。 设自由表面上的电容为C，吸附表面上的电容为C’，显然C C’。假设电极表面上总的电荷密度为上述两部分表面上电荷密度之和，则 因此，无论曲线的左侧还是右侧，上式中最后一项近似于常数。 而在吸附区的边界上，电位很小的一点变化，就将引起有机分子的急剧脱附，故 的数值很大，所以这时微分电容数值也必很大，于是就出现了两侧的电容“峰值”。 如将C和C’视为常数，将上式对 微分，可得出整个电极的微分电容 可以根据电容峰值出现的电位，粗略