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聚苯硫醚综述
聚苯硫醚绪论 2
1 简介 2
1.1 聚苯硫醚的发展史 2
1.1.1 外国的聚苯硫醚研究和生产 2
1.1.2 我国的聚苯硫醚研究和生产 4
1.3 聚苯硫醚结构 4
1.4 归属与分类 5
1.4.1 归属 5
1.4.2 分类 6
1.5 生产厂家 6
2 聚苯硫醚的性能及应用 7
2.1 聚苯硫醚的基本特性 7
2.2 聚苯硫醚的应用 9
3 国内外研究现状和进展 10
3.1 聚苯硫醚合成方法 12
3.2 聚苯硫醚的生产工艺 14
3.2.1. 硫化钠法 15
3.2.2 硫化钠法的生产工艺 15
3.2.3 物料配比 15
3.2.4 催化剂 15
3.2.5 除盐 16
3.2.6 聚苯硫醚生产的难点 16
3.3 聚苯硫醚的改性 16
3.3.2聚苯硫醚的共混改性 18
4 展望 19
4.1 环保方面 20
4.1 其他方面 20
参考文献 20
绪论
聚苯硫醚,英文名称:Polyphenylene sulfide,简称PPS.聚苯硫醚是一种线型高分子量的聚合物,其综合性能十分优越,是特种工程塑料的第一大品种,被称为第六大工程塑料,也是“八大”宇航材料之一,是传统产业更新时代和高、精、尖技术发展不可缺少的新材料之一。
聚苯硫醚具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点,被广泛用作结构性高分子材料,通过填充、改性后广泛用作特种工程塑料。同时,还可制成各种功能性的薄膜、涂层和复合材料,广泛地应用在航空航天、军事领域、电子电器.、石油化工、机械、仪表仪器、家用电器、食品医药、汽车灯具、接插件、传感器、纺织机械配件、防腐设备等。
聚苯硫醚主要性能特点有:耐高温、耐腐蚀、耐辐射、耐磨、无毒、阻燃、电性能优良、机械性能好、尺寸稳定、加工成型性能好、与金属和非金属粘接性能好等。但是聚苯硫醚的分子结构决定了其硬而脆的缺点。
聚苯硫醚的发展史
聚苯硫醚树脂的发展历史,是从19世纪90年代开始的。直到1967年,人们才发明了具有工业化生产价值的聚苯硫醚合成路线,制得了现今意义上的聚苯硫醚树脂。其发展史见表1
表1聚苯硫醚发展史[]
时间 发现者 合成方法 结果 1888年
1897年
1948年
1959年
1968年
1985年后
2012年
2013年
法国人Genvresse
Maeallum
Dow化学公司的R.W.Lenz等
美国菲利普斯石油公司(PhillipsPetroleumCompany)
日本吴羽化学工业公司
帝斯曼工程塑料公司
Ticon公司[] 作为反应的副产物
苯与硫在A1C13催化下利用Friedel-Crafts反应
对二氯苯和硫黄及碳酸钠在熔融状态下反应
对卤代苯硫酚的金属盐在N2及吡啶存在下进行自缩聚
对—二氯苯和硫化钠为原料,在极性有机溶剂N—甲基吡咯烷酮(NMP)中进行溶液缩聚合成聚苯硫醚的方法
聚苯硫醚树脂第一次被发现
一种无定形、不溶性的树脂,其化学实验式为CsHiS,是最初的聚苯硫醚
反应放热量大,聚合过程很难控制,产物的重现性差,且树脂中具有多硫结构,造成性能不稳定,而未能走向实用化
重复性良好的标准线型聚苯硫醚树脂,但因原料毒性大,价格昂贵,反应易产生副产物——环状聚苯硫醚低聚物,工艺过程中的难点太多,因而也在工业化过程中受挫
该公司于1971年首次实现了聚苯硫醚的工业化生产并以商品名“RytonPPS”投放市场
第二代线型高分子量聚苯硫醚树脂
PPS和聚酰胺4/6合金材料
产品在恶劣环境中,具有耐高温的特性,产品适用于标准的吹塑成型工艺,同时可减少加工步骤,缩短生产周期。此外,新的Fortron PPS树脂还具有高的熔体强度以及冲击性能,更高的吹胀比,新产品还可节约成本,降低废品率,具有更高的工艺可靠性。新产品加工而成的制件与铝制件比较,质量可减轻30%
1987年前,PhillipsPetroleum公司的RytonPPS树脂占据了全球几乎所有的市场[]。同时,作为战略性物质,其销售与出口也受到了一些限制,其主要应用于电子电气和机械工业等领域。由于工艺水平的限制,当时的聚苯硫醚树脂分子量还比较低,其重均分子量通常为20000左右,往往需要经过热氧交联处理,提高树脂分子量、降低树脂流动性后才能挤出造粒,制成复合材料,因而当年的聚苯硫醚存在着一个大的缺点就是耐冲击性差、性脆。
PhillipsPetroleum公司的专利于1985年保护期满后,聚苯硫醚迎来了一个井喷期。一系列以美、日为主的公司开始生产聚苯硫醚。其中,以日本吴羽化学工业公司和其推出的FortronPPS,即第二代线型高分子
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