《物理化学教学课件》 物化04-02实际溶液.pptVIP

例：下表列出了苯(A)和乙醇(B)在101325Pa下的气液平衡数据： 试回答：(1)蒸馏 的溶液，最初馏出液中乙醇的摩尔分数yB是多少。(2)将组成为 的溶液在精馏塔中精馏，若塔板足够多，塔顶馏出液及塔釜残留液各是什么。(3)使10mol组成为 的溶液，在71.0℃、101325Pa下达气液平衡。求液相组成与气相组成、液相的物质的量与气相的物质的量。 解： (3) 0.875，0.650 80.1 75.0 68.0 69.0 71.0 76.0 78.0 0 0.050 0.475 0.775 0.875 0.985 1.000 0 0.195 0.475 0.555 0.650 0.900 1.000 相图掌握： 点、线、面意义，自由度分析 过程在图上的表示 各个状态之间量的关系——杠杆规则 二元系 VLE 相图： 液相线： p = p(x) T = T(x) 蒸气压与液相组成的关系 沸点与液相组成的关系 气相线： p = p(y) T = T(y) 饱和蒸气的压力与气相组成的关系 露点与气相组成的关系 液相线以上： 液相线以下： 气相线以下： 气相线以上： 液相线以下 气相线以上： 液相线以上 气相线以下： p p(x)，液相区 p p(y)，气相区 p(y) p p(x) 两相区 T T(x)，液相区 T T(y)，气相区 T(x) T T(y) 两相区 恒温时总蒸气压随xB变化出现极大，恒压时沸点随xB变化出现极小。 在极值左面 ，极值右面 。 在极值处，气液相线会合， 恒沸点 f = 2-2+2-1=1 恒沸混合物不是一种具有确定组成的化合物，当条件变化，如压力变化，恒沸点就会移动。 正偏差系统的恒温相图与恒压相图 恒温时总蒸气压随xB变化出现极小，恒压时沸点随xB变化出现极大。 在极值左面 ，极值右面 。 在极值处，气液相线会合， 恒沸点 f = 2-2+2-1=1 恒沸混合物不是一种具有确定组成的化合物，当条件变化，如压力变化，恒沸点就会移动。 负偏差系统的恒温相图与恒压相图 理想混合物 正偏差系统 实际系统 负偏差系统 4.理想混合物与实际混合物 5.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 不同组分分子间的相互吸引比纯物质弱,或分子的缔合程度降低。 5.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 5.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 气液相方程表示气液平衡时T-p-x(y)间的关系，在三维T-p-x(y)图上是曲面，在恒压或恒温相图上是曲线 了解一下：气相组成和液相组成的关系（工业，化工原理） 相对挥发度 正偏差系统 在恒温相图上，对于正偏差系统 恒温下，正偏差系统的液相线和气相线都比理想溶液的相应曲线更高。 5.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 5.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 H2O(A)——CH3COCH3(B) 看作理想溶液 根据理想溶液的三维相图，对于正偏差系统，由于恒温线比理想溶液的高，两个曲面都提升了，当用平行于T-x面的平面去切时，得到的泡点线和露点线就都比理想溶液的低。恒压时，正偏差系统的泡点线和露点线都比理想溶液更低。 正偏差系统 5.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 黑线代表 实际溶液 5.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 H2O(A)——CH3COCH3(B) 看作理想溶液 5.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 H2O(A)——CH3COCH3(B) H2O(A)——CH3COCH3(B) p-x 图：液相线不是直线；t-x 图：液相线向下弯； 利于精馏 恒温时总蒸气压随xB 变化不但比理想混合物(虚线)为高，且出现极大，恒压时沸点随xB变化出现极小。 C6H6(A)——C2H5OH(B) C6H6(A)——C2H5OH(B) 在极值左面 在极值右面 最低恒沸点 在极值点 f = 2-2+1-1=0 f = 2-2+2-1=1 恒沸混合物不是一种具有确定组成的化合物，当条件变化，如压力变化，恒沸点就会移动。 H2O(A)—C2H5OH(B)在不同压力下的恒沸点与恒沸组成 6.负偏差系统的恒温相图与恒压相图 不同组分分子间相互作用较强，或生成氢键而相互缔合。 6.负偏差系统的恒温相图与恒压相图 无论正偏差还是负偏差，气液相方程形式不变 与正偏差系统相反，在恒温相图中，负偏差系统的液相线和气相线比理想溶液的更低，在恒压相图中，负偏差系统的泡点线和露点线都都比理想溶液的更高。 6.负偏差系统的恒温相图与恒压相图 p - x 图:液相线不是直线；t - x 图:液相线向上位移。 不利于精馏。 最高恒沸点 恒温时