《物理化学教学课件》 物化05-01~03.pptVIP

了解一下：压强和惰性气体影响反应平衡的证明 惰性气体对平衡的影响 前面的计算中，n惰为常数，现在n惰是变量，x依赖n惰 例3 　　　已知乙苯脱氢制苯乙烯反应C6H5C2H5=C6H5C2H3+H2在527oC时Kp=4.750kPa,试计算乙苯的理论转化率(1)压力为101.325kPa;(2)总压降为10.13kPa;(3)在原料气中掺入水蒸气，C6H5C2H5 与H2O的数量比为1:9,总压仍为101.325kPa。 解： 初始 1mol 　0 0 平衡 (1-α)mol 　 αmol αmol (1) 例3 　　　已知乙苯脱氢制苯乙烯反应C6H5C2H5=C6H5C2H3+H2在527oC时Kp=4.750kPa,试计算乙苯的理论转化率(1)压力为101.325kPa;(2)总压降为10.13kPa;(3)在原料气中掺入水蒸气，C6H5C2H5 与H2O的数量比为1:9,总压仍为101.325kPa。 解： 初始 1mol 　０ 0 平衡 (1-α)mol 　 αmol αmol (2) 例3 　　　已知乙苯脱氢制苯乙烯反应C6H5C2H5=C6H5C2H3+H2在527oC时Kp=4.750kPa,试计算乙苯的理论转化率(1)压力为101.325kPa;(2)总压降为10.13kPa;(3)在原料气中掺入水蒸气，C6H5C2H5 与H2O的数量比为1:9,总压仍为101.325kPa。 解： 初始 1mol 　０ 0 平衡 (1-α)mol 　 αmol αmol (3) * * * 第五章 化学平衡 5-1 引 言 ◆ 化学平衡: 系统中反应物和产物的种类和数量宏观上不随时间改变。 ◆ 经验: 对一个化学平衡的系统，将系统中反应物和产物的浓度性质以一定方式组合，是一个仅与温度和反应系统本性有关的常数，称为平衡常数。 ◆ 热力学: 从理论上研究平衡时温度、压力与系统组成的关系。 理想气体反应 判断反应的方向与限度； 建立由热性质数据计算平衡常数的方法。 定义 单位 影响因素，即压力、温度、组成对它的影响 各平衡常数之间的相互关系 5-2 标准平衡常数 0；未达到平衡 = 0；达到平衡 0；未达到平衡 1.标准平衡常数 量纲为一 仅决定于反应本性和温度 的不同取法也会影响 的数值 2.热力学关系 def 3. 的数值与计量方程的关系 3. 的数值与计量方程的关系 5-3 气相化学反应的平衡常数 1.实际气体化学反应 量纲为一 的值决定于反应本性和温度以及 的选取 = 0 1.实际气体化学反应 以逸度表示的平衡常数 def 1.实际气体化学反应 只决定于反应本性和温度，与总压以及各物质的平衡组成无关，也不受 选取的影响 了解一下：为什么 Kf 不依赖于 的选取？ 逸度因子的组合 不仅决定于反应本性和温度，还依赖于压力和组成 1.实际气体化学反应 1.实际气体化学反应 ?  的 （ 450℃） p / MPa 1.01 3.04 5.07 10.1 30.4 Kp/ 10–5kPa–1 6.60 6.67 6.81 7.16 8.72 =6.46×10–5kPa–1。可见只有当压力很低时， ≈ 。 2.理想气体化学反应 2.理想气体化学反应 当 时， 以浓度表示的平衡常数 2.理想气体化学反应 只决定于反应本性和温度，与总压以及各物质的平衡组成无关，也不受 选取的影响 对于理想气体： 3.平衡常数的应用 （1）计算理论转化率（ a ） 转化率是原料中某一物质反应后转化了的分数 数量比 所有物质总量，无论是否参与反应 例1 已知反应 在400℃、30.4MPa时Kp=18.1×10-5kPa-1，原料气中N2与H2的物质的量之比为1:3，试求N2的理论转化率与平衡时NH3的摩尔分数。 解： 平衡 (1-α)mol 3(1-α)mol 2αmol 初始 1mol 3mol 0 例1 已知反应 在400℃、30.4MPa时Kp=18.1×10-5kPa-1，原料气中N2与H2的物质的量之比为1:3，试求N2的理论转化率与平衡时NH3的摩尔分数。 初始 1mol 3mol 0 平衡 (1-α)mol 3(1-α)mol 2αmol 解： 例2 ，200℃时, =0.240×10-3 kPa-1,求该温度下压力