《物理化学教学课件》 物化07-01~03.pptVIP

复合反应： 幂函数型速率方程 ? 分级数 (a , b , g …) ? 反应级数 (n) ? 速率系数 (k) k的物理意义是当物质的浓度均为单位浓度时 k 等于反应速率，因此它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。 k 的单位随着反应级数的不同而不同。 复合反应： 幂函数型速率方程 ? 分级数 (a , b , g …) ? 反应级数 (n) ? 速率系数 (k) 非幂函数型速率方程 反应机理决定速率方程形式。 所有的课件我会发到如下邮箱中，请同学们自己去邮箱的收件箱（Inbox）中下载。先进入，用下述邮箱登录 Email：quantumchemistry@163.com 密码：chemistry 我的邮箱：caijun@ 除统一安排的答疑外，你还可以往上述邮箱中把问题发给我，我会回复给你。 物理化学 物理学：研究物质与运动基本规律的学科。 物质世界包罗万象，层次繁多：小至基本粒子，大至宇宙，而一切自然现象都源于物质之间的相互作用，这些相互作用又可以归结为四种基本作用力：万有引力（广义相对论），电磁作用力，弱作用力，强作用力（量子力学，量子电动力学或量子场论）。 当体系含有大量分子（~1023）时，运动方程非常难解，但这时的体系却有可能更简单，比如平衡态，满足热力学和统计力学规律。 第一性原理：相互作用+运动方程??预言未来 化学变化的根源在于电磁作用，其基本原理就包含在量子力学中。一般化学研究中经常涉及的是宏观体系，含有大量分子，除量子力学外，还要借助于热力学和统计力学。 量子力学、热力学和统计力学就构成了物理化学的理论基础。 物理化学的理论基础来自于物理学，这也就是为什么要在化学前面冠以“物理”的原因。 平衡规律——当系统的一个平衡态由于条件改变而变为另一个平衡态时，能量、体积和各物质的数量变化的规律。 速率规律——热量、动量和物质的传递以及化学反应中的各物质的数量随时间变化的规律。 物理化学研究： 结构化学 量子化学 上学期内容 化工原理 传递过程 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 第七章 化学动力学 7-1 引 言 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 化学动力学的研究对象 动力学认为： 需一定的T，p和催化剂 点火，加温或催化剂 动力学认为： 一门研究各种因素对反应速率的影响规律的科学。 化学动力学： 反应物、产物、催化剂以及其它物质浓度 系统的温度和压力 光、电、磁等外场 基元反应——由反应物一步生成产物的反应，没有可由宏观实验方法探测到的中间产物。 复合反应——由两个以上的基元反应组合而成的反应。组合的方式或先后次序称为反应机理。反应机理揭示化学反应的本质。 化学反应分类： 交替进行 交替进行 如何书写反应式或计量方程式 只涉及方程的配平，使用等号： 强调反应的平衡，使用两个半箭头： 强调反应发生的方向，使用箭头： 强调正向反应 正逆向反应都强调 宏观化学动力学——从宏观变量如浓度、温度、压力等出发，研究反应的速率与这些宏观变量的关系。 微观化学动力学——从微观的物质特性如分子尺寸、几何构型，以及分子的平动、转动、振动和电子的运动出发，研究基元反应的速率。 化学动力学： 7-2 化学反应的速率 产物(P) 反应物(A) 时间t 浓度c 间歇式反应器： 反应速率 (V 恒定) 转化速率 注意：本书中A总是指反应物，P总是指产物。 各物质浓度变化的速率与化学计量系数有关，引入反应进度加以统一。 间歇式反应器： 消耗速率 生成速率 (V 恒定) (V 恒定) 消耗和生成速率指明了物种，其数值就与化学计量系数有关。 ——与物种无关 ——与物种有关 例：以下式子中哪些是正确的，哪些是不正确的，或有条件的。 V 恒定 注意：当体系中含有显著数量的中间物时，反应进度就不能按照化学计量方程来计算了，其原因在于反应方程式不包含中间物，只要体系中有中间物存在，反应物和产物的数量就不可能严格满足化学计量关系。但是，多数中间物是不稳定的自由基，量很小，它的量相对于反应物和产物的量可以忽略，因此，对于多数情况，用反应进度来描述是合理的。 消耗的A的量等于中间体的量加上P的量，如果中间体很少，那么就满足化学计量关系——消耗的A的量等于P的量 连续式全混反应器： 了解一下：连续式反应器的反应速率与时间无关 7-3 反应速率方程 反应速率方程 （动