一级反应-国立高雄应用科技大学化学工程与材料工程系-kuas.edu.tw.doc

國立高雄應用科技大學 化學工程與材料工程系 物理化學實驗 實驗名稱：酸酯類的水解速率-一級反應 指導教授：吳瑞泰教授 組別：第十二組 班級：四化材三甲 學生：喻思嘉 學號：1100101105 目 錄 目錄 1 實驗目的 2 實驗原理 2-10 實驗儀器 10 實驗藥品 10 實驗步驟 10 參考文獻 11 實驗目的： 熟悉一級反應的定義及速率常數的測定法。 藉測定乙酸酯類的水解速率，以定一級反應的速率常數。 實驗原理： 反應級數反應級數，為化學反應速率方程中，反應物濃度的指數總和。定義 考慮一個假想的反應： 其反應速率(rate)為R，[A]與[B]代表反應物A跟B的濃度，k為速率常數(rate constant)，則假設其速率方程可寫成如下： 在上式中，m與n稱為該反應物的反應分級數，或稱作(部分級數(partial orders))。因此，反應對A是屬於m級反應，對B而言為n級反應。而所有反應分級數的代數和稱為反應級數，或稱作(反應總級數(overall order))，在此例子也就代表反應總級數為m+n級。而上式中的m跟n或是m+n，也既是所謂的反應級數，除了可以是一級、二級、三級以外，還可以是零級、分數級或負數級甚至是無理數級，或是跟隨反應條件（pH值、濃度）而變化，甚至速率方程中還可以出現反應產物的濃度項。 反應級數表示濃度對反應速率的影響程度，分級數越大，則反應速率受該一反應物濃度的影響越大。對於非基元反應不存在反應分子數的概念。根據定義，單分子反應即為一級反應，雙分子反應為二級反應，三分子反應則為三級反應，對於基元反應幾乎只有這三種情況。相應的反應速率方程見速率方程一條。而由於反應級數可推之參與反應的反應物，因此在許多反應，可以幫助推論反應機構，了解反應如何碰撞，及反應過程中的活化錯合物。 反應中若某一反應物的濃度很大，反應過程中基本上不發生變化，則可以將其視為常數，原有反應根據基元反應方程式如果判定為二級反應，則將會呈現出一級反應的特徵，所以稱為假一級反應。一級反應在化學中，一級反應(first-order reaction)，(亦稱為一次反應)式指反應級數為1的化學反應。放射性元素衰變就是一級反應的一個例子。 例子五氧化二氮在惰性溶劑四氯化碳中分解為二氧化氮和氧氣的反應：? 過氧化氫分解為水和氧氣的反應：? 硫醯氯分解為二氧化硫和氯氣的反應：? 性質對於反應??產物，一級反應是反應速率與反應物??的濃度的一次方成正比的基元反應。一級反應包括單分子基元反應。一級反應的速率方程可以寫作： ?是反應的速率常數，其物理意義是單位時間內反應物??反應掉的分數，單位為?。 將上式積分，可得一級反應的積分速率方程： 可見一級反應中??呈直線關係。作??圖時，斜率為?，－截距為?。 一級反應的半衰期為： 可見一級反應的半衰期與反應物的初始濃度無關。 運算一級反應(first-order reaction)，(亦稱為一次反應)，假設反應速率(rate)為R，反應物A的濃度為[A]，速率常數為k，其速率方程如下： 由上式可知，一級反應的反應速率與反應物濃度成正比，即： 現將(3)式移項，整理如下： 兩邊同時積分，由0積至t，時間為0的時候，A的濃度寫成[A]0，得： 得 將自然對數(ln)改成常用對數，所以此式亦可表示為： 移項後得: 得到的式子(4)就是濃度與時間的關係。 由所得(4)式又可推導半生期(半衰期)： 可得半生期： 所以一次反應的半生期為一常數。如果反應中某反應物的濃度特別大時，或者在反應過程中幾乎不發生變化時（如催化劑），該反應物的濃度就可以作為常數處理，該反應物濃度與原速率常數混合為一個新的准速率常數，反應的總級數就會降級，這種情形稱為准級數反應（又稱假級數反應、擬級數反應）。比如對於速率方程?，當反應物??的濃度??幾乎不變時，就可以寫成?，其中?，整個反應變為準一級反應。 在測量第二種二級反應的反應速率時，由於很難同時測定兩種反應物在某一時刻的濃度，因此常採用將二級反應降級為準一級反應的方法來簡化實驗操作。在實驗時只需監測一個反應物的濃度，令其他反應物的濃度保持在充分過量的情況，使其他反應物在整個反應過程中的濃度幾乎不變，然後對監測的反應物濃度進行分析，便可得知反應對於該反應物的級數和其他信息。 准一級反應的例子有： 蔗糖在大量水中水解為葡萄糖和果糖的反應：? 羰基硫水解為二氧化碳和硫化氫的反應：? DABCO與溴化苄在充分過量的DABCO存在下發生的親核取代反應。可以通過測定用不同濃度DABCO作起始原料時反應液的電導率變化情況，並用Guggenheim法分析[1]，得知反應對DABCO的級數。 二級反應在化學中，二級反應(second-ord