物理化学（第五版）04-02a.pptVIP

* * 4-2 两组分系统的 气液平衡相图 两组分系统（二元系）特征 K=2，R=0，R=0 恒温相图 T 一定， p～x1 恒压相图 p 一定， T ～ x1 三维立体相图 T ~ p ~ x1 1.理想混合物的恒温相图 液相线 液相线：p ～ x，恒温下蒸气压随液相组成的变化。对理想溶液来说是直线。 C6H5CH3(A)——C6H6(B) 1.理想混合物的恒温相图 气相线 气相线： p ～ y，恒温下蒸气压随气相组成的变化。 C6H5CH3(A)——C6H6(B) 1.理想混合物的恒温相图 气相线 C6H5CH3(A)——C6H6(B) 1.理想混合物的恒温相图 气相线 液相线 C6H5CH3(A)——C6H6(B) C6H5CH3(A)——C6H6(B) 1.理想混合物的恒温相图 气相线 液相线 C6H5CH3(A)——C6H6(B) 1.理想混合物的恒温相图 气相线 液相线 C6H5CH3(A)——C6H6(B) 1.理想混合物的恒温相图 液相线 气相线 C6H5CH3(A)——C6H6(B) 液相线 1.理想混合物的恒温相图 气相线 液相线 液相面 气相面 气液共存面 o xo y x C6H5CH3(A)——C6H6(B) 1.理想混合物的恒温相图 液相面 气相面 气液共存面 a x1 y1 xo A-B二组分液态混合物恒温减压过程的变化 1.理想混合物的恒温相图 液相面 气相面 气液共存面 o x1 y1 y2 x2 a xo A-B二组分液态混合物恒温减压过程的变化 1.理想混合物的恒温相图 液相面 气相面 气液共存面 x2 x1 y2 y1 y3 x3 a xo A-B二组分液态混合物恒温减压过程的变化 1.理想混合物的恒温相图 液相面 气相面 气液共存面 x2 x1 y2 y1 y3 x3 a b xo A-B二组分液态混合物恒温减压过程的变化 2.理想混合物的恒压相图 液相线(泡点线) 气相线(露点线) 液相面 气相面 气液共存面 C6H5CH3(A)——C6H6(B) 2.理想混合物的恒压相图 液相线(泡点线) 气相线(露点线) 液相面 气相面 气液共存面 a b x1 x2 y1 y2 A-B二组分液态混合物恒压升温过程的变化 V L L+V 理想混合物的恒温相图 恒压相图 C6H5CH3(A)——C6H6(B) C6H5CH3(A)——C6H6(B) 3.理想混合物的立体相图 理想混合物 正偏差系统 实际系统 负偏差系统 4.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 不同组分分子间的相互吸引比纯物质弱,或分子的缔合程度降低。 4.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 L V L+V H2O(A)——CH3COCH3(B) 4.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 H2O(A)——CH3COCH3(B) 4.正偏差系统的恒温相图与恒压相图 H2O(A)——CH3COCH3(B) H2O(A)——CH3COCH3(B) p-x 图：液相线不是直线；t-x 图：液相线向下位移； 利于精馏 恒温时总蒸气压随xB 变化不但比理想混合物(虚线)为高，且出现极大，恒压时沸点随xB变化出现极小。 C6H6(A)——C2H5OH(B) C6H6(A)——C2H5OH(B) 在极值左面 在极值右面 最低恒沸点 在极值点 f = 2-2+1-1=0