物理化学（第五版）phch（5ed）-15-知识点.pptVIP

界 面 现 象 知识点总结 2.单位界面过剩量 两个重要的界面相的强度性质 界面张力，单位界面过剩量 重要的公式 拉普拉斯方程 毛细管上升或下降 开尔文公式 吉布斯等温方程 铺展系数与杨氏公式 兰缪尔吸附等温公式 * 基本要求 正确理解界面张力、界面过剩量（吉布斯界面过剩量）、比表面积等概念； 掌握界面相的热力学基本方程和平衡条件； 掌握拉普拉斯方程、能正确应用方程计算毛细管上升与下降高度； 掌握开尔文方程、并能应用其解释亚稳平衡等现象； 掌握吉布斯等温方程、并能应用其解释正吸附和负吸附等现象 ； 了解润湿和铺展的热力学原理，正确理解铺展系数与杨氏公式； 正确理解固体表面的物理吸附和化学吸附，掌握各种半经验模型，特别是兰缪尔模型的意义和应用，理解毛细管凝结现象。 表面张力随温度的升高而减小， 当温度接近临界温度时变为零。 界面张力——界面中单位长度的收缩张力。 界面张力＝增加单位面积时系统必须得到的可逆界面功（非体积功）。 符号： 单位： 关系： 界面张力 纯液体的表面张力 AA’，BB’的位置难以准确确定，强度性质的变化非常复杂。 可采用模型方法解决。 模型问题 B B’ A A’ 1878年：吉布斯界面模型——将界面层抽象为无厚度、无体积的平面界面相。 B B’ A A’ 2.单位界面过剩量 模型问题 1940年：古根海姆界面模型——界面相有厚度、有体积。 S S’ 界面相? 单位界面过剩量 吉布斯界面模型 以溶剂1为参照，即按溶剂进行统一折扣， 则： 将界面层抽象为无厚度无体积的平面界面相， 以符号? 表示； 体相的强度性质与实际系统中? 相和? 相的强度性质如浓度完全相同，但体积有所差别。 物质在界面层中被富集或被排开(反富集)的现象称为吸附。 正吸附作用 负吸附作用 溶质i在界面层中被富集。 溶质i在界面层中被排开。 单位界面过剩量 吸附 比表面As0 界面相的热力学基本方程 (1)、从力的角度：界面中单位长度的收缩张力；它沿界面的切线方向作用于边缘上，并垂直于边缘。 界面张力 (2)、从功的角度：增加单位面积时系统必须得到的可逆界面功（非体积功）。 (3)、从热力学函数的角度：分别与单位面积的热力学能、焓、吉氏函数和亥氏函数联系起来了。 界面相的热力学基本方程 拉普拉斯方程 θ— 接触角 完全润湿： 完全不润湿： 润湿： θ90o 不润湿： θ90o 完全润湿时： 如液体能润湿毛细管，则液体上升，否则下降； 毛细管内液体上升（或下降）高度与毛细管半径成反比、与 液体表面张力成正比； 可利用实测高度和接触角求得液体的界(表)面张力 。 毛细管上升或下降 液滴或毛细管中凸面液体的饱和蒸汽压大于平面液体的饱和蒸汽压； 饱和蒸汽压随液滴半径或毛细管中凸面液体半径的减小而增大 。 毛细管中凹面液体的饱和蒸汽压小于平面液体的饱和蒸汽压； 饱和蒸汽压随毛细管中凹面液体半径的减小而减小 。 开尔文公式 液滴或毛细管中凸面液体的饱和蒸气压 毛细管中凹面液体的饱和蒸气压 加入凝结核心。 过饱和蒸气 新出现的必定是微小液滴： 亚稳状态 加入气化核心。 微小晶体的饱和蒸气压大于一般晶体的饱和蒸气压。 加入凝固核心。 微小晶体的饱和蒸气压大于一般晶体的饱和蒸气压。 加入凝固核心。 陈化—延长保温时间使结晶粒子大小趋向均一的方法。 过热液体 过冷液体 过饱和溶液 二元系： 采用物质的量浓度 对于稀溶液： 吉布斯等温方程 正吸附 负吸附 恒温下水溶液表面张力? 与浓度c的关系 (1)曲线A： NaCl、Na2SO4、KOH、NH4Cl、KNO3等无机盐类，及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物。 (2)曲线B： 醇、醛、酮、羧酸、酯等有机物。 正吸附 (3)曲线C： 肥皂、8碳以上直链有机酸的碱金属盐、高碳直链烷基硫酸盐和苯磺酸盐等—表面活性剂。 吉布斯等温方程 润湿与铺展 铺展系数 黏附功 只有当粘附功大于结合功时，液体才能铺展在固体上。 结合功 黏附润湿 不润湿 与 之间的夹角。 接触角与杨氏方程 接触角 杨氏方程 亲油基 亲水基 表面活性剂—添加少量即能显著降低水气界面和水油界面的界面张力的表面活性物质。 CH3CH2CH2······CH2CH2 — COO