物理化学（第五版）01-02.PPTVIP

1-2 系统的状态和状态函数 1.系统和环境 1.系统和环境 1.系统和环境 2.状态和状态函数 2.状态和状态函数 3.四个基本的可以直接观察或测量的状态函数 4.强度性质和广延性质 5.状态方程 * * 系统——所研究的对象(物质和空间) 环境——系统以外的物质和空间 系统——所研究的对象(物质和空间) 环境——系统以外的物质和空间 (1)封闭系统——有能量得失，无物质进出 (2)敞开系统——有能量得失，有物质进出 (3)孤立系统——无能量得失，无物质进出 系统——所研究的对象(物质和空间) 环境——系统以外的物质和空间 (1)封闭系统——有能量得失，无物质进出 (2)敞开系统——有能量得失，有物质进出 (3)孤立系统——无能量得失，无物质进出 相——指系统中具有完全相同的物理性质和化学组成的均匀部分。 状态——系统一切性质的总和 状态有平衡态和非平衡态两类。 平衡是过程的极限。在孤立系统中，任何实际过程都是从不平衡状态趋向于平衡状态。 状态——系统一切性质的总和 状态有平衡态和非平衡态两类。 平衡是过程的极限。在孤立系统中，任何实际过程都是从不平衡状态趋向于平衡状态。 平衡态的条件 (1) 热平衡(2) 力平衡 (3) 相平衡 (4) 化学平衡 如非特别指明，状态即指平衡态 状态函数——由状态(平衡态)单值决定的性质， 统称为状态函数 基本特征：状态一定,状态函数也一定；如果状态发生变化,则状态函数的变化仅决定于系统的初态和终态,与所经历的具体过程无关。 例如：p , V，T 都是状态函数。 Q , W 是过程变量。 状态函数X 发生无限小变化是全微分 dX 则有： 异途同归，值变相等，周而复始，数值还原。 ◆如果有一个变量，只决定于系统的初终状态，而与所经历的具体过程无关，那么它一定对应着一个状态函数的变化。 ◆如能证明某函数的无限小变化是全微分，则它必定是一个状态函数。 ◆ 压力 p ——单位面积上的法向力。 单位：Pa ◆ 体积 V ——物质所占据空间大小。单位：m3 ◆ 温度 T ——物质冷热程度的度量。单位：K 热力学第 零定律：当两个系统各自与第三个系统达到热平衡时，这两个系统彼此也达到热平衡。 ◆ 物质的量 n ——物质中指定的基本单元的数目除以阿伏加德罗常数。 单位：mol 在使用物质的量时，基本单元必须指明。 可以是分子、离子、原子等 物理量的构成及运算规则： 1．在表示物理量定量关系的代数方程中，只允许量纲相同的，可以相互比较的同一类物理量或量的项用加、减号或相等号相联结。 2．lnX 和 中的X 为无量纲的纯数。 3．应该用纯数来作图或列表，故各物理量须除以相应的单位，以便化为纯数。 ◆强度性质——与系统物质的数量无关，表现系统“质”的特征。 如：温度，压力，密度，粘度等。 ◆广延性质——与系统所含物质的数量成正比，表现系统“量”的特征。 如：体积，重量，热力学能等。 ◆摩尔性质——广延性质除以物质的量,符号为相应的物理量加下标“ m”。 摩尔性质是强度性质。 有关状态函数的基本假定: 对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其它广义力，为了确定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。 状态方程——联系各状态函数的数学方程，但习惯上只将联系 p、V、T、n 的方程称为状态方程