天大物化课件 第八章 量子化学.pptVIP

§8-1 量子力学发展简史 1. 量子力学研究对象： 微观粒子 2. 微观粒子运动基本特征 （1）微观粒子波粒二象性 （2） 不确定度原理: §8-3 量子力学的基本假设 2. 量子力学的四个假设 (1) 微观粒子系统的状态可用波函数Ψ来全 面地描述。 Ψ — 时间与坐标 Ψ(t,q ) Ψ 的物理意义： （即 ）- 概率密度 Ψ 的性质（特点） 单值 a.Ψ应为一品优函数 连续可微 平方可积（有限） b. Ψ与cΨ描述同一状态(未归一化) (2) 微观粒子系统每个可观测的力学量， 都对应着一个厄米算符。 (4) 微观粒子系统的运动方程由Schr?dinger 方程描述。 §8-4 定态Schr?dinger方程 ④图形： a)势能曲线：双曲线 b) Eυ水平线 c) ψυ(x)图形曲线 d)节点数：与υ相同 e)隧道效应： YJ m(?, ?) with J ? 3 Rn J (r) for hydrogenlike atom (n ? 3) ——联属Leguerre（拉盖尔）多项式 J = 2 J = 1 J = 0 n = 3 J = 1 J = 0 n = 2 J = 0 n = 1 类氢离子： 讨论： 类氢离子核外的一个电子: 能级仅由主量子数n确定 状态由三个量子数（n,J,m）来确定 2. 原子轨道及其图形表示 经典力学：轨道即运动轨迹 量子力学：轨道无运动轨迹之意，通常将单电子的波函 数称为轨道。而波函数模的平方描述在空间某 点找到电子的概率大小 四维——对称性：三维 态的叠加： 由本征方程 可解得一系列本征函数：? 1 、 ? 2 、 ? 3 ?，和相应的本征值E1、 E2、 E3 …. 根据波的叠加原理，将上述波函数线性组合： 所得波函数? 仍是系统的可能状态，但不一定是本征函数。 在测量该状态的能量时，将不能得到单一的E，而是E1、 E2 ? 中的任一个，得到任一个Ej 的概率正比于?aj?2 若波函数?不是力学量算符的本征函数,那么该力学量算符平均值按 计算 而系统能量的平均为： 与哈密顿算符的本征方程 ? =E? 比较，可知 其本征值 E 为系统能量的平均值。 1) 如何描述微观粒子系统的状态？—— 第一个假定 2) 可测量的力学性质与状态的关系？—— 第二、三两个假定 3) 状态随时间的变化的规律即运动方程？——第四个假定 定态：平衡态 系统的势能与时间无关 如系统的势能与时间无关时，分解变量法求解: 代入薛定谔方程， 可得： 成立的条件：两边同时等于一个常数 E ，即： 可得： 该式称为与时间无关的薛定谔方程，即定态薛定谔方程 ? 的本征函数 E ? 的本征值，微观粒子系统的能量 积分可得： 而： 即在空间某点附近找到粒子的概率不随时间变化。 由： 定态：含义 —— 出发点 §8-5 势箱中粒子的平动 1.一维势箱中的粒子 模型： V(x) = 0 (0xa) V(x)＝∞ (x ≤0 和x ≥a) 势箱内定态Schr?dinger方程 —— 出发点 (V = ∞， 发现粒子的概率为零) 方程通解： 边界条件: (1) (V = ∞， 发现粒子的概率为零) 边界条件: (2) 若为0，则 ，粒子不存在，不合理 （3）归一化条件: 代入有： 小结: —— 量子化由Schr?dinger求解得出，非人为勉强引入。 讨论： 1）能级公式：势箱中平动子能量不连续——量子化 n—量子数 2）波函数 ? (x) 及| ? (x) |2图： ①| ? (x) |2始终为正——概率密度 ②当 n 1 时，存在 ? (x) = 0 的点 ——节点 ③n