物理化学（第五版）phch（5ed）-16-知识点.pptVIP

* 电 解 质 溶 液 知识点总结 基本要求 正确理解电解质活度、离子活度、平均离子活度、溶剂活度和溶剂渗透因子的定义；理解未电离电解质活度、电解质活度、平均离子活度间的关系； 掌握第一类电解质平均离子活度，平均离子活度因子、平均离子浓度的定义及相互关系；能正确计算电解质溶液的离子强度； 了解离子互吸理论以及德拜-休克尔极限公式； 理解电解质溶液的导电机理，掌握法拉第定律； 正确理解电迁移率、迁移数的定义以及它们的相互关系。知道迁移数的测定方法以及计算原理； 正确理解电解质溶液的电导率、摩尔电导率，以及离子的摩尔电导率的定义及其特点； 理解摩尔电导率与电迁移率和解离度间的关系，理解科尔劳施关系式； 掌握离子独立运动定律。能根据电导率（摩尔电导率）等信息计算解离度、解离平衡常数、微溶盐的溶解度以及溶度积。 电离平衡： 电中性原理： 电解质溶液中各组分的活度 组分的化学势： 平均离子质量摩尔浓度： 平均离子活度因子： 平均离子活度： 电解质溶液中各组分的活度 第一类电解质： 离子强度： 无限稀释时： φx=φb=1。 电解质溶液中各组分的活度 渗透因子φx 渗透因子φb 德拜-休克尔极限公式 导电机理： 依靠离子的迁移与电极反应导电。 电解质溶液导电 当电流通过电解质溶液时，电极反应的反应进度? 与通过的电量 Q 成正比，与反应电荷数 z 成反比。 z—反应电荷数≠离子电荷数 zi。 F = 96485C?mol-1 法拉第定律： 电迁移率——单位电场强度的离子迁移速度。 离子的电迁移率和迁移数 电流与电迁移率的关系 离子的迁移数 定义为离子输送的电流与总电流之比 迁移数与电迁移率的关系 迁移数的实验测定-希托夫法 电导率 定义： 特点： 不管是强电解质还是弱电解质，摩尔电导率均随浓度c的增高而不断减小。 对于强电解质：随浓度的减小完全归因于离子间相互作用的增强。 对于弱电解质，则主要归因于解离度的减小，例如 HAc的随c的变化，与强电解质的有明显不同，当溶液很稀时，由于解离度随c增大很快减小，使急剧下降。 摩尔电导率 定义： 特点： 强电解质的稀溶液： 科尔劳施关系 摩尔电导率 摩尔电导率与离子电迁移率的关系 由迁移数和摩尔电导率求电迁移率 由摩尔电导率求解离度 无限稀释时正负离子的摩尔电导率与溶液中的其他离子无关，仅决定于溶剂、温度和离子本性。 离子的摩尔电导率 定义： 离子独立运动定律 原理 奥斯特瓦德冲淡定律 确定正负离子的缔合度和缔合平衡常数。 电导率测定的应用 弱电解质的解离度和解离平衡常数 计算微溶盐的溶解度和溶度积 溶解度： 溶度积： 电导率测定的应用