物理化学（第五版）phch（5ed）-17-知识点.pptVIP

电 化 学知识点总结 电化学势 E 称电池反应的电势，只决定于参与反应的各物质的化学势。 E 近似等于相应电池的电动势，除非精密测定，通常可略去二者区别。 “电池的电势”泛指平衡和非平衡时的电势，而“电池反应的的电势”和“电池的电动势”均指平衡（电流为零）时的电势。 因 E 由反应定义，完整的书写应指明反应和各物质的浓度： E 是强度性质，ΔrG 是广延性质的变化。二者由反应电荷数统一。 丹尼尔电池 对于气体组分 i ，用 或 代替式中的活度。 求 E 归结为求 的问题，进一步归结为求电极反应的标准电势和物质的活度。 可由 E 的正负判断反应方向。注意与 的区别，要考虑实际系统的活度。 液接电势已消除,此电池反应的电势，定义为指定电极的电极反应的电势。 与标准氢电极组成原电池 电极：溶液│电极 电极反应： 能斯特方程: 电解产物的析出问题是超电势的利用问题。析出产物先后的判断原则为： E { 阴极，析出 } 愈高者，愈易还原。 （E { 阴极，析出 } 即为E { 阴极，j } ） E { 阳极，析出 } 愈低者，愈易氧化。 （E { 阳极，析出 } 即为E { 阳极，j } ） * 基本要求 掌握电池、电极和电极反应的书写惯例； 正确理解界面内电势差； 正确理解电化学系统的热力学基本方程； 掌握电池反应的电势、电池反应的标准电势、电池反应电势的温度系数等的定义及其计算方法；掌握它们与化学反应热力学函数变化间的关系； 掌握电池反应电势（标准电势）和电极反应电势（标准电势）间的关系； 掌握电池反应和电极反应的能斯特方程，能针对不同的电极正确写出电极反应和电极反应的能斯特方程； 能根据化学反应设计电池，并能正确选测电极、规范写出电极反应和电池反应。能根据电池反应正确应用能斯特方程求解实际问题； 理解浓差电池的原理、极化现象、电解产物的析出规律。 概念理解 原电池，电解池，正极，负极，阴极，阳极 电池电势，电动势，电池反应电势，电池反应的标准电势 电极反应电势，电极反应的标准电势。 电池反应电势的温度系数 界面内电势差 电极与溶液间的界面电势差 接触电势 物理作用引起，它比较小，一般可略，精确测量时必须计入。 液接电势 由扩散作用引起 避免使用有液接界面的原电池 使用盐桥，只能减小液接电势。 电中性物质： 电化学系统的热力学基本方程 电化学平衡 电池反应的电势 标准状态：气态、液态、固态电极物质及溶剂水为 下的纯物质气体、液体、固体及纯水。离子为 下 或 的理想稀溶液。 完整地书写应指明反应，如： 定义 说明 电池反应的标准电势 能斯特方程 电池反应电势的温度系数： 定义 电池反应电势的温度系数与其它热力学函数的关系 测定 计算 电池反应电势的温度系数 电极反应的标准电势与电极反应电势 电极反应的标准电势 电极反应电势 原电池的电池反应电势和标准电势，按定义也就是的电极反应的电势和标准电势。 电极反应的能斯特方程 电极反应的电势与电池反应的电势的关系 各种类型的电极 1.金属-金属离子电极 2.金属汞齐-金属离子电极 各种类型的电极 3.铂-非金属-非金属离子电极 4.氧化-还原电极 各种类型的电极 5. 金属-微溶盐-负离子电极 由金属、金属的微溶盐以及含有微溶盐负离子的电解质溶液构成。 各种类型的电极 同一电极的等效多样化表示 或者 -）Pt ,H2(p1)│HCl(b)│H2(P2),Pt (+ p1p2 电池反应 电极浓差原电池 （1）气体电极浓差 浓差电池 （2）汞齐电极浓差 -）Cd-Hg (a1)│CdSO4(b) │Cd-Hg (a2) (+ a1a2 溶液浓差原电池 -）Ag │AgNO3[(a+)1] AgNO3[(a+)2] │Ag (+ (a+)1 (a+)2 电池反应 电池反应 电解产物的析出问题 设想被讨论物质的氧化态和还原态构成电极，并将其与标准氢电极组成电池，其中后者为负极。 计算电极反应的电势。 考虑超电势：阳极加上超电势，阴极减去超电势。 模拟训练 1、已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为-285.85kJ.mol-1,标准摩尔生成吉氏函数为-237.14kJ.mol-1。如果H2O(l)的生成在电池中可逆地进行，则所作电功等于( )。若H2与O2直接反应生成水，所放出的热量等于(