L19糖类化合物课件1.pptVIP

2. 果糖 (fructose) D-果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-吡喃果糖 ?-D-吡喃果糖 酮糖的鉴别：与间苯二酚-盐酸共热，显深红色。 3. 半乳糖 (galactose) D-半乳糖 ?-D-吡喃半乳糖 ?-D-吡喃半乳糖 单糖都形成环状半缩醛结构，有变旋现象，能发生还原和成脎反应。 4. 核糖(ribose)和脱氧核糖(deoxyribose) D-核糖 ?-D-呋喃核糖 ?-D-呋喃核糖 D-2-脱氧核糖 ?-D-2-脱氧呋喃核糖 ?-D-2-脱氧呋喃核糖 5. 氨基糖 (aminosugar) 氨基糖是氨基代替糖分子中的羟基而成的。广泛存在于自然界中。 ?-D-2-氨基葡萄糖 ?-D-2-氨基半乳糖 §19-2 双糖 (disaccharide) 定义：水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。(或称：一分子单糖中的半缩醛羟基和另一分子单糖中的羟基发生失水反应得到的糖为双糖) ① 一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其它羟基缩合。 双糖中两个单糖分子有两种可能的连接方式： 还原性双糖 半缩醛羟基 特点：有半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象等。 ② 两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛。 非还原性双糖 没有半缩醛羟基，不具有还原性、变旋现象等。 Haworth式 一、还原性二糖 在麦芽中含有的淀粉糖化酶作用下，淀粉部分水解得(+)-麦芽糖，分子式为C12H22O11。麦芽糖能用酸水解，也能用?-葡萄糖苷酶水解，水解产物为D-葡萄糖，因此麦芽糖为?-葡萄糖苷，两分子D-葡萄糖用?-1,4-苷键结合。 1. 麦芽糖(Maltose) 成苷部分 未成苷部分 ?-1,4-苷键 4-O-(?-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖 ?-1,4-苷键 麦芽糖构象式 游离的苷羟基 麦芽糖有变旋现象，能生成糖脎，且能与Fehling试剂及Benedict试剂反应，是还原性双糖。能用溴水氧化得麦芽糖酸，说明它是醛糖。 ?-麦芽糖 [?]=+112o ?-麦芽糖 [?]=+168o 开链式 麦芽糖 变旋平衡：[?]=+136o 变旋现象: 2. 纤维二糖(Cellobiose) 纤维二糖是纤维素水解的产物，分子式为C12H22O11。像麦芽糖一样，它可水解为两分子D-葡萄糖，所不同的是水解纤维二糖必须用?-葡萄糖苷酶，因此它是由?-1,4-糖苷键组成的双糖。它的结构可表示如下： ?-D-吡喃葡萄糖 D-吡喃葡萄糖 ?-1,4 -苷键 因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与Tollens试剂、Fehling试剂及Benedict试剂反应，所以是还原糖。 半缩醛羟基 四、物理性质 单糖具有高沸点、高熔点，易溶于水，有旋光活性和变旋性。 五、化学性质 单糖的开链式属于多羟基醛和酮，不但具有醇羟基和醛酮的化学性质，而且存在二者相互影响所形成的特性，同时也表现出环状结构的性质。 1. 差向构异构化 (epimerization) 糖分子中羰基旁的?碳原子上的氢很活泼，在吡啶、喹啉、三级胺或其它碱性条件下易发生差向异构化，其过程是经过链形结构的烯醇化，形成烯二醇中间体进行的。 CHO CH2OH OH OH HO OH H H H H 1 2 3 4 5 6 D-葡萄糖 CHO CH2OH OH OH HO H H H H HO 1 2 3 4 5 6 D-甘露糖 弱碱如吡啶、三级胺等(差向异构化) CH2OH CHOH OH OH OH HO H H H 烯二醇 在弱碱性条件下，糖中与羰基相邻的不对称碳原子的构型发生变化，这称为差向异构化。 CH2OH CH2OH OH OH HO O H H H 1 2 3 4 5 6 D-果糖 D-葡萄糖和D-甘露糖通过互变异构转变为D-果糖不是差向异构化，因为它们的C3、C4、C5构型是相同的！ CHO CH2OH OH OH HO OH H H H H 1 2 3 4 5 6 CHO CH2OH OH OH HO H H H H HO 1 2 3 4 5 6 D-葡萄糖 D-甘露糖 C-2差向异构体 含多个C*的旋光异构体，彼此间只有一个手性碳原子的构型相反，其它手性碳原子的构型完全相同的非对映体—差向异构体 (epimer)。 CHO CH2OH OH OH HO OH H H H H 1 2 3 4 5 6 CHO CH2OH OH H HO H H HO H OH 1 2 3 4 5 6 D-葡萄糖 D-半乳糖 C4-差向异构体 CH2OH OH OH OH H H H H OH H 2 1 3 4 5 6 ?-D(+)-吡喃葡萄糖 CH2OH OH OH OH H H H H OH H 2 1 3 4 5 6 ?-D(+)-吡喃葡萄