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第二章表面活性剂1课件.ppt
2 表面活性剂 本世纪初,肥皂对水质硬度和酸度的敏感性引起重视 ,1917年德国化学家刚什尔成功合成烷基萘磺酸盐,它具有很高的发泡性和润湿性。 30年代,德国化学家们广泛进行表面活性剂的研制,从而发现了数百种当时认为是新的表面活剂,这就是近代表面活性剂化学的创始时期。 第二次世界大战后,石油化工的兴起提供了大量的在当时来说是较为廉价的原料。原料的变更,便使表面活性剂处于一个迅速发展的时代,出现了石油化工资源和天然再生资源的中线对峙局面 近年来国际、国内市场对精细化工产品需求增加的情况,专家们可重点发展的精细化工八大类产品中,其中有一类就是以动物、植物合成表面活性在表面活性化学中。 皂角—肥皂---烷基萘磺酸盐(MF,NNO),土耳其红油---合成表面活性剂---合成与天然表面活性剂共同发展 表面现象 表面张力 一种液体与其它物体接触时,液体内部分子的受力与液体表面分子的受力是不相等的。如液体与容器接触时,液体内部分子对液体表面层的吸引力大于空气对液体表面层的吸引力,因此,液体的表面就产生内向聚集的现象,液体保持这种现象的力称为表面张力。20℃:水 72.75N/m2,苯:28.88N/m2) 表面活性剂与表面张力 分类: 1.无机酸、碱、盐等 2. 有机酸、醇、醛等 3. 肥皂、长链烷基 苯磺酸钠等(表面活性剂) 2.2 表面活性剂的基本性质和物理作用一、表面活性剂的分子结构及表示法 具有两亲性结构的有机化合物(如:R-COONa) 表面活性剂是一种有机化合物,其分子结构具有两种不同性质的基团,两种分子:①一种是不溶于水的长碳链烷基,称为 油基或疏水基、憎水基。 ②另一种是可以溶于水的基,称为亲水基。 二、表面张力与表面活性剂浓度的关系 开始时,随着表面活性剂浓度增加,表面张力急剧下降,到达某一值时,则表现出与浓度关系不大,表面张力大致保持恒定。 ①极稀的溶液 ②表面活性剂浓 度稍有上升溶液 ③临界胶束深度cmc ,表面活性分子形成胶束的表面活性剂最低浓度表面活性剂在表面形成单分子膜,与容器完全隔绝,表面张力不再下降,内部形成胶束 ④大于临界胶束浓度的cmc的溶液。 内部形成更多胶束,表面张力不再呈降低趋势,基本恒定。 对阴离子表面活性剂,表面活性剂的cmc浓度较低。 三、表面活性剂的基本性质 双亲媒结构 溶解度 界面吸咐:达到平衡时,表面活性剂溶液在界面上浓度大于在溶液整体中浓度。 定向排列:表面活性剂分子在界面上定向排列成分子层 形成胶束 多功能特性 表面活性剂的种类的影响 其它性能的变化 亲水亲油平衡值HLB(hydrophile-lipophile balance) HLB表示表面活性剂的亲水亲油性 HLB的计算和测定是经验性的,但有时有一定规律。 石油=0,油酸=1,油酸钾=20,十二烷基硫酸钠=40.其它:通过乳化实验对比乳化效果,分别介于 1-40之间 HLB与用途形态的关系 胶束与胶束量 胶束量=表面活性剂分子量*缔合度 溶解性与温度的关系 临界溶解温度(克拉夫特点),相当于水和固体表面活性剂的溶点。此时溶解度突然增大。它是离子型表面活性剂的特性常数; 浊点—聚乙二醇型表面活性剂(氢键):非离子型表面活性剂加热到一定温度,溶液浑浊,冷却后透明的温度. 1、润湿和渗透作用: 润湿:固体表面与液体接触时,原来的气一固界面消失,形成新的液一固界面:这种现象称为湿润. 2、乳化作用、扩散作用和增溶作用 (1)乳化作用、扩散作用 使非溶性物质在水中是均匀乳化或分散状态的现象,称为乳化作用或扩散作用。 能使一种液体(如油)均匀分散在水或另一种液体中的物质称为乳化剂。 能使一种固体显微粒均匀分散在一液体或水中的物质称为扩散剂 (2)增溶作用 增溶作用与乳化、扩散作用不同,它是当溶液中表面活性剂的浓度达到临界胶束浓度时,胶束能把油及固体微粒吸聚在疏水基端,即油及固体进入胶束内部,或难溶于水的有机物质,使微溶性或不溶性物质增大溶解度的现象称为增溶作用 增溶、乳化、分散 3、发泡作用和消泡作用 在气液相界面间形成由液体膜包围的泡孔结构,分子的亲水基向内,疏水基向着外部排列,最后形成双分子膜结构。泡沫生成原理:如对活性剂溶液搅拌,空气进入溶液,从而形成气泡,以此亲水基向外,疏水基向内,靠泡的浮力溶液面后,形成双分子薄膜而使界面间表面张力下降的现象称为发泡作用。 消泡和发泡作用是一对矛盾,能降低溶液和悬浮液表面张力,防止泡沫形成或使原有泡沫减少或消失的表面活性剂称消泡剂,消泡是使其他物质进入双分子定向膜,并破坏其力学平衡而
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