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聚苯乙烯 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　聚苯乙烯是最早（1939年）实现工业化生产的塑料之一，它具有高度透明、电绝缘性好、易着色、加工流动性好、刚性好、及化学腐蚀等优点，也具有性脆、冲击强度低、易出现应力开裂、耐热性差、不耐沸水等明显的缺点。为此，对聚 苯乙烯的改性研究也较多，如ABS树脂就是其中最典型的例子。 　　 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　主要原料 　　苯乙烯结构式：CH2＝CH－ 　　苯乙烯的物理常数： 　　　　　熔点 －30.6℃ 相对密度 0.9019 　　　　　沸点 145.2℃ 折射率 1.5463 　　　　　闪点 31℃ 临界温度 373℃ 　　　　　临界压力 4.1MPa 　　 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　 　　苯乙烯为无色或微黄色易燃液体。有芳香气味和强折射性。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等有机溶剂。 　　由于苯乙烯分子中的乙烯基与苯环之间形成共轭体系，电子云在乙烯基上流动性大，使得苯乙烯的化学性质非常活泼，不但能进行均聚合，也能与其他单体如丁二烯、丙烯腈等发生共聚合反应。 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　苯乙烯单体在贮存、运输过程中，需要加入少量的间苯二酚或叔丁基间苯二酚等阻聚剂以防止其发生自聚。 　　聚合级苯乙烯的规格要求如下表所示。 　　 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　 　　苯乙烯的来源 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　聚苯乙烯生产工艺 　　苯乙烯能按离子型聚合（包括配位离子型）、自由基型聚合机理进行聚合，并可以按各种聚合方式进行聚合，但应用较多的是本体聚合和悬浮聚合。 　　　　　　　　　　　　　　　　 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　 　　　　　　　　　　　　　　 　先在预聚釜中使10%～50%的苯乙烯聚合，然后，在后面的反应器中使其他单体全部聚合。最早的本体聚合装置是由二个釜和一个塔串联组成，其流程如图所示。 　　　　　　　　　　　　　　 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 预聚釜温度控制在115～120℃，物料停留时间4～5h。转化率约为50%的物料进入改进后的塔式反应器中，塔项温度保持140℃，塔底为200℃。物料在塔中的停留时间为3～4h，出口产物含聚苯乙烯97%～98%。从该塔项可以蒸出部分苯乙烯，以有助于维持塔温。蒸出的苯乙烯经冷凝，循环至预聚釜重复使用。　 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　　　★苯乙烯悬浮聚合 　　☆苯乙烯低温悬浮聚合 　苯乙烯低温悬浮聚合的单体与水的比值为1∶1.4～1∶1.6，分散剂一般为磷酸三钙，引发剂为过氧化苯甲酰（占总引发剂的90%～80%）和过氧化叔丁基苯甲酸酯（占总引发剂的10%～20%）复合型引发剂，水为去离子水。单体的纯度在99.5%以上，各种杂质如甲苯、乙苯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯等要控制规定指标之内，尤其有二乙烯苯存在时，还会使聚合产物呈凝胶状，表面粗糙而不透明，熔融指数可能下降为零，致使产品无法使用，因此更要严格控制。含阻聚剂的单体在聚合前，可以用5%NaOH洗涤3～4次，再用水洗涤至中性。另外，聚合温度对聚合影响较大，一般是温度越高，反应速度越快。聚合转化率一般控制在90%左右。 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途 　　聚苯乙烯的结构 　　1、PS的大分子主链为饱和烃类聚合物，具有良好的电绝缘性；又因吸湿性小，可用于潮湿环境中。 　　 2、PS的侧基为体积大的苯环，分子结构不对称，大分子链运动困难，PS呈现刚性和脆性，制品易产生内应力。 　　 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途 　　聚苯乙烯的结构 　　 　　3、PS的侧苯基在空间的排列为无规结构，导致PS为无定型聚合物，具有很高的透明性；但近年来新开发的间同立构PS的规整性高，虽其他性能好，但透明性低。 　　4、由于苯基的存在，主链上α氢原子活化，易于被空气中的氧氧化，制品长期户外使用变黄变脆。但同时，苯基的存在又赋予其较高的耐辐射性能。 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　☆聚苯乙烯的性能 　　一般性能 　　 PS为无色透明的粒料，燃烧时发浓烟并带有松节油气味，吹熄可拉长丝；制品质硬似玻璃状，落地或敲打会发出类似金属的声音；能断 不能弯，断口处呈现蚌壳色银光。PS的吸水率为0.05%，稍大于PE，但对制品的强度和尺寸稳定性影响不大。 　　 §2-4　聚苯乙烯树脂及塑料 　　☆聚苯乙烯的性能 　　　光学性能 透明性好是PS最大的特点，透光率可达88%～92%，同PC和PMMA一样属最优秀的透明塑料品种，人称三大透明塑料。PS的折射率为1.59 ～ 1.60，但因苯环的存在，其双折射较大