高氯废水化学需氧量的测定-厦门大学化学.ppt

高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法 林峰 高锰酸钾法适用于高锰酸钾指数不大于5mg/L的水样。若超过可减少水量并用水稀释后测定。但即使这样也无法测定高氯废水。（1000mg/L（稀释后） ） 本方法适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量（COD）的测定。方法的最低检出限0.20mg/L，测定上限为62.5mg/L。 原理 在碱性条件下，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，并在沸水浴上加热反应一定时间，以氧化水中的还原性物质。加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度，用CODOH.KI表示。 试剂 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/ml 硫酸溶液，1+5。 50%氢氧化钠溶液 高锰酸钾溶液C（1/5KMnO4）=0.05mol/L 10%碘化钾溶液 重铬酸钾标准溶液C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L 1%淀粉溶液 硫代硫酸钠溶液C（Na2S2O3）≈0.025mol/L 30%氟化钾溶液 4%叠氮化钠溶液 不含有机物蒸馏水 仪器 沸水浴装置。 碘量瓶，250ml。 棕色酸式滴定管，25ml。 定时钟。 G-3玻璃砂芯漏斗。 样品的处理 样品的采集与保存 样品的预处理 干扰的消除 步骤 吸取100ml待测水样（若水样CODOH.KI高于12.5mg/L，则酌情少取，用水稀释至100 ml）于250ml碘量瓶中，加入50%NaOH溶液0.5ml，摇匀。 加入0.05mol/L高锰酸钾溶液10.00ml，摇匀。将碘量瓶立即放入沸水浴中加热60min（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。 从水浴中取出碘量瓶，用冷水冷却至室温后，加入4% 叠氮化钠溶液0.5ml，摇匀。 加入30% 氟化钾溶液1ml，摇匀。 加10% 碘化钾溶液10.00ml，摇匀。加入（1+5）硫酸5ml，加盖摇匀，暗处置5 min。 用0.025mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，尽快记录硫代硫酸钠溶液的用量。 空白实验 另取100ml水代替试样，按照上述步骤做全程序空白，记录滴定消耗的硫代硫酸钠溶液的体积。 结果的表示 水样的CODOH.KI按下式计算： CODOH.KI（O2，mg/L） =(V0-V1)×C×8×1000/V V0—空白试验消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）； V1—试样消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）； C—硫代硫酸钠溶液浓度（mol/L）； V—试样体积（ml）； 8—氧（1/2 O）的摩尔质量（g/mol）。 精密度 八个实验室对CODCr为72.0~175mg/L（CODOH.KI含量为39.1~95.0mg/L），氯离子浓度为5000~120000mg/L的六个统一标准样品进行测定，实验室内相对标准偏差为0.4% ~5.8%，实验室间相对标准偏差为4.6% ~ 9.6%。 参考文献： 国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会：《水和废水监测分析方法》（第三版） 谢协忠，张玉镭：《水质分析》 清华大学分析化学《教研室现代仪器分析》(上) 黄君礼《水分析化学》 干扰的消除 水样中含Fe3+时，可加入30%氟化钾溶液消除铁的干扰， 1ml 30%氟化钾溶液可掩蔽90mg Fe3+ 。溶液中的亚硝酸根在碱性条件下不被高锰酸钾氧化，在酸性条件下可被氧化，加入叠氮化钠消除干扰。 样品的预处理 1 若水样中含有氧化性物质，应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除。即先移取100ml水样于250ml碘量瓶中，加入50%氢氧化钠 0.5ml溶液，摇匀。加入4%叠氮化钠溶液0.5ml，摇匀后按以下步骤测定。记录硫代硫酸钠溶液的用量。 2 另取水样，加入上述硫代硫酸钠溶液的用量，摇匀，静置。之后按照完整操作步骤测定。 加入30% 氟化钾溶液1ml，摇匀。 加10% 碘化钾溶液10.00ml，摇匀。加入（1+5）硫酸5ml，加盖摇匀，暗处置5 min。 用0.025mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，尽快记录硫代硫酸钠溶液的用量。 CODOH.KI 在碱性条件下，用高锰酸钾氧化废水中的还原性物质（亚硝酸盐除外），氧化后剩余的高锰酸钾用碘化钾还原，根据水样消耗的高锰酸钾的量，换算成相对应氧的质量浓度。记为CODOH.KI。 * *