光化学反应课件.ppt

§10.11 光化学反应有光参与的反应,例如光合作用 光的波长与能量 光化学基本定律 光化学基本定律(续) 量子效率(quantum efficiency) 量子产率(quantum yield) 量子产率(quantum yield) 分子的重度(multiplicity of molecule) 单重态(singlet state) 单重态(singlet state) 三重态(triplet state) 三重态(triplet state) 单重态与三重态的能级比较 激发到S1和T1态的概率 激发到S1和T1态的概率 振动弛豫（vibration relaxation,Vr） 内部转变（internal conversion,ic） 3.系间窜跃（intersystem rossing,isc） 4.荧光（fluorescence） 5.磷光（phosphorescence） 荧光与磷光的异同点 荧光与磷光的异同点 激发态电子能量的衰减方式 光化学反应动力学 光化学反应的特点 光敏剂(sensitizer) 肿瘤光动力治疗 /光动力医学科技网 硬件 化学发光（chemiluminescence） 备忘录 (1)相同点： 1.都是电子从激发态跃迁到基态时放出 的辐射，波长一般都不同于入射光的 波长。 2.温度均低于白灼光，一般在800 K以下，故称为化学冷光。 (2)不同点： 1.跃迁时重度不同。 荧光：S1→S0 重度未变。 磷光：T1→S0 重度改变。 2.辐射强度不同。 荧光：强度较大，因从S0→S1是自旋允许的， 处于S1，S2态电子多，因而荧光亦强。 磷光：很弱，因为S0→T1是自旋禁阻的，处 于T1态电子少。 3.寿命不同。 荧光：10-9~10-6s，寿命短。 磷光：10-4~10-2s，寿命稍长。 激发态的电子 分子内传能 分子间传能 辐射跃迁 无辐射跃迁 振动驰豫 内转换 系间窜跃 荧光 S1→S0+hni 磷光 T1→S0+hnp A*→P A*+B→A+B* A*+M →A+M +Q 光化学猝灭 光物理猝灭 总包反应 反应机理 动力学方程 反应(1)中,速率只与 有关,与反应物浓度无关。 量子产率(quantum yield) 1.等温等压条件下，能进行DrG0的反应。 2.反应温度系数很小，有时升高温度，反应速率反而下降。 3.光化反应的平衡常数与光强度有关。 例如：H2+hn → 2H Hg为光敏剂 CO2+H2O → O2 + (C6H12O6)n 叶绿素为光敏剂。 有些物质对光不敏感，不能直接吸收某种波长的光而进行光化学反应。 如果在反应体系中加入另外一种物质，它能吸收这样的辐射，然后将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而该物质本身在反应前后并未发生变化，这种物质就称为光敏剂，又称感光剂。这种反应称为感光反应. 肿瘤光动力疗法(PDT)是现代肿瘤微创或无创治疗领域的最新进展，并于1996年被美国FDA批准应用于临床，而且在美国、日本、英国、法国、德国、加拿大等发达国家用于多种肿瘤治疗取得很大成功。2003年5月中国SFDA批准这一治疗系统进入临床应用。 PDT的主要原理是肿瘤细胞摄取了光敏剂后，在激光作用下产生单态氧，使肿瘤细胞变性坏死。该疗法对体表肿瘤、消化道肿瘤、肝癌、肺癌、膀胱癌等肿瘤有较好疗效，许多早期肿瘤可以根治，许多中晚期肿瘤也能得到有效控制，而且不影响体表美容，器官完整和功能。 * 光的波长与能量 光化学基本定律 量子效率 量子产率 分子的重度(单重态、三重态) 单重态与三重态的能级比较 激发到S1和T1态的概率 激发态电子能量的衰减方式 荧光与磷光的异同点 光化学反应动力学 光化学反应特点 光敏剂 雅布伦斯基图 化学发光 最重要的光反应。2008年国际粮价上涨50%，国内相对稳定，每千克5~10元。 历届诺贝尔化学奖中,关于光合作用 1915年　　R. 威尔斯泰特（德国人） 从事植物色素（叶绿素）的研究 1930年　　H. 非舍尔（德国人）从事血红素和叶绿素的性质及结构方面的研究 1961年　　M. 卡尔文（美国人）提示了植物光合作用机理 1988年　　J. 戴森霍弗、R. 胡伯尔、 H. 米歇尔（德国人）分析了光合作用反应中心的三维结构 e =hn =hc/l E=NAhn 一摩尔光量子能量称为一个Einstein。 波长越短，能量越高。紫外、可见光能引发化学反应。 由于吸收