化学工艺学概论第二版第一章_化工原料课件.pptVIP

四、电石及乙炔的生产 由煤生产电石进而水解制乙炔是具有悠久历史的化工基本原料生产路线。焦炭或无烟煤与生石灰在电炉中熔融反应可得电石。电石的主要成分是碳化钙（CaC2），此外还含有许多杂质，电石的大致组成如表1-12所示。 表1-12 电石的大致组成 组 成(质量分数)／％ 组 成(质量分数)／％ 组 成(质量分数)／％ 碳化钙 77.84 氧化铁和 氧化铝 2.00 磷 0.02 氧化钙 16.92 二氧化硅 2.65 碳 0.43 氧化镁 0.06 硫 0.08 砷 少量 * 生成电石的反应要吸收大量热量，需要很高的温度，所以采用电炉的高温来加热原料，反应式如下： 电石生产的大致工艺过程是先将石灰与干燥的焦炭分别粉碎至3～40mm大小的颗粒，然后将二者按一定的比例混合并送入电弧炉中反应，生成的熔融状碳化钙冷却后凝固成块，经粉碎、筛分后便得到成品电石。 用水分解碳化钙可以生成乙炔，同时生成氢氧化钙并放出大量热量。 * 根据用水量的不同，分为湿法和干法两种乙炔生产方法。湿法用水量大，约为电石的10～20倍（质量），反应放出的热量被水带走，因而废渣石灰生成大量的石灰乳。干法用少量水，水与电石之比1：1（质量），除分解电石之外的水被汽化，带走反应热，所以反应后氢氧化钙是干燥的粉末（熟石灰）。 由于工业电石中含有硫化物、磷化物等杂质，所以由电石水解得到的乙炔气中往往含有硫化氢、磷化氢等酸性杂质，它们是很多催化剂的毒物，必须精制除去。然后再经过碱液洗涤中和除掉酸性物质即可得到精乙炔。水分可根据合成反应的需要予以处理。 由于电石生产乙炔耗电量大，生产1kg乙炔气耗电l0kW·h左右。1kg化学纯的碳化钙用水分解，乙炔的理论产量为0.38088m3（20℃，101.3kPa），而工业电石因含有杂质，达不到理论值，一般要求发气量在0.3m3以上。 * 第四节 其他化工原料 一、生物质的化工利用 生物质即生物有机物质，泛指农产品（所含的主要成分为单糖、多糖、淀粉、油脂、蛋白质、萜烯烃类、木质纤维素）、林产品（由纤维素、半纤维素和木质素三种主要成分组成的木材），以及自各种农林产品加工过程的废弃物。 可以用来加工有机化工基本原料的生物质有三类：含糖或淀粉的物质——薯类、野生植物的种子等；含纤维的物质——木屑、芦苇、玉米芯、棉籽壳、甘蔗渣等；非食用油脂——蓖麻油、桐油等。前两类物质主要的加工方法是发酵、水解和干馏，加工的主要途径如图1-4所示。 * * 1．从含糖或淀粉的物质生产化工基本原料 含糖或淀粉的物质种类很多，粮食不宜大量用来加工成化工原料，但可广泛使用各种薯类或野生植物的根和果实等来加工，这类物质经水解和发酵方法可以制取酒精、丁醇和丙酮。 水解是指将植物中所含的多糖（C6H10O5）n（淀粉和纤维素都是多糖）用水使其转化为简单的单糖（C6H12O6），该过程也称为“糖化”。 * 将单糖发酵，即得到酒精。 若使用菌种为丙酮-丁醇菌，则从淀粉水解、发酵即得到丙酮、丁醇和乙醇，总反应式为： * 2．从含纤维素的物质生产化工基本原料 自然界中含纤维素的物质很多，常用来加工化工原料的是木材加工过程中所得的下脚料（木屑、碎木、枝桠等）以及一些农产品的废料和野生植物，如芦苇、玉米秆、稻秆、棉籽壳、甘蔗渣等。 用它们可以加工生产得到甲醇、乙醇、醋酸、丙酮、糠醛等原料。植物纤维中的纤维素和半纤维素，都是高分子多糖（纤维素是多缩己糖，半纤维素是多缩戊糖和多缩己糖），经水解后分别可得到葡萄糖和戊糖。 * 己糖（葡萄糖）用酵母菌发酵可得到酒精；戊糖在酸性介质中加热脱去三分子水可得到糠醛： 所以含纤维素的原料经水解可制得乙醇等基本原料和糠醛。 木材的化学加工除水解法外，还可用干馏的方法，即在隔绝空气的密闭设备中，用加热的办法使木材中的组分进行热分解的过程。 干馏的结果可得到固体产物木炭（作燃料或制活性炭），液体产物木焦油（可提取酚、醚、浮选剂、木材防腐油、沥青等）和各种化学产品，主要是甲醇、醋酸和丙酮，还可得到气体产物（含CO2、CO、CH4）可作燃料。 * 3．糠醛的生产 糠醛的学名呋喃甲醛，五色透明的油状液体，由于分子中存在羰基、双烯等官能团，化学性质活泼，可参与多种类型的化学反应。 常用来生产糠醛树脂、顺丁烯二酸酐、丁二烯、合成纤维、医药等，是一种很重要的化工原料。 而工业上得到糠醛的惟一方法就是生物质的水解，所以糠醛在各种生物质的化工利用中占有重要的地位。 几种主要生物质制取糠醛的理论产率如表1-13所示。 * 表1-13 几种主要生物质制取糠醛的理论产率 原 料 糠醛理论产率／％ 原 料 糠醛理论产率／％ 麸皮 玉米芯 棉籽皮 向日