【物理】章化学动力学基础二.pptVIP

第十一章 化学动力学基础(二) 11.1 碰撞理论 速率理论的共同点 碰撞理论的要点 有效直径 碰撞截面 A与B分子互碰频率 A与B分子互碰频率 A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 碰撞理论计算速率常数的公式 硬球碰撞模型 碰撞参数（impact parameter） 有效碰撞分数 反应阈能(threshold energy of reaction) 碰撞理论计算速率常数的公式 反应阈能与实验活化能的关系 碰撞理论计算速率常数和指前因子的公式 概率因子（probability factor） 概率因子（probability factor） 碰撞理论的优缺点 11.2 过渡态理论 过渡态理论(transition state theory) 双原子分子的莫尔斯势能曲线 三原子分子的核间距 势能面 势能面 反应坐标(reaction coordinate) 马鞍点(saddle point) 统计热力学方法计算速率常数 热力学方法计算速率数 热力学方法计算速率常数 活化焓与实验活化能的关系 过渡态理论计算速率常数和指前因子 过渡态理论的优缺点 11.3 单分子反应理论 单分子反应理论 时滞（time lag） 单分子反应的级数 RRKM理论 11.4 在溶液中进行反应 笼效应（cage effect） 一次遭遇（one encounter） 溶剂对反应速率的影响 原盐效应 原盐效应 例题 11.5驰豫法测试快速反应速率 以1-1级对峙反应为例 以1-1级对峙反应为例 例题 例题 例题 11.6 光化学反应 光化学反应的特点 光的波长与能量 光化学反应的初级过程 光化学基本定律 光化学基本定律 量子产率(quantum efficiency) 量子产率(quantum yield) 例题 例题 量子产率(quantum yield) 分子的重度(multiplicity of molecule) 单重态(singlet state) 三重态(triplet state) 单重态与三重态的能级比较 激发到S1和T1态的概率 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 激发态电子能量的衰减方式 荧光与磷光的异同点 荧光与磷光的异同点 光化学反应动力学 例题 例题 光化学平衡和热化学平衡 光化学平衡和热化学平衡 光敏剂(sensitizer) 光敏剂 11.8 酶催化反应 催化剂与催化作用 催化反应的活化能与反应的途径 催化反应的活化能与反应的途径 催化反应的活化能与反应的途径 催化反应的活化能与反应的途径 催化反应的特点 催化反应的特点 酶催化反应历程 用稳态近似法处理 酶催化反应的级数 酶催化的反应速率曲线 米氏常数KM 酶催化反应特点 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 选择题 Michaelis-Menten,Briggs,Haldane,Henry等人研究了酶催化反应动力学，提出的反应历程如下： 他们认为酶(E)与底物(S)先形成中间化合物ES,中间化合物再进一步分解为产物(P)，并释放出酶(E)，整个反应的速控步是第二步。 令酶的原始浓度为[E]0，反应达稳态后，一部分变为中间化合物[ES]，余下的浓度为[E] 以r为纵坐标，以[S]为横坐标作图，从图上可以看出酶催化反应一般为零级，有时为一级。 1.当底物浓度很大时，[S]KM，r =k2[E]0，反应只与酶的浓度有关，而与底物浓度无关，对[S]呈零级。 2.当[S]KM时，r =k2[E]0[S]/KM 对[S]呈一级。 3.当[S]→∞时，r = rm=k2[E]0。 下面的数学处理可以求出KM和rm 重排得： 以 作图，从斜率和截距求出KM和rm 将KM=(k-1+k2)/k1称为米氏常数， 将KM=[E][S]/[ES]称为米氏公式。 酶催化反应与生命现象有密切关系，它的主要特点有： 1.高选择性 它的选择性超过了任何人造催化剂，例如脲酶它只 能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳，而对其他反应 没有任何活性。 2.高效率 它比人造催化剂的效率高出109至1015 倍。例如 一个过氧化氢分解酶分子，在1秒钟内可以分解十 万个过氧化氢分子。 3.反应条件温和 一般在常温、常压下进行。 4.反应历程复杂 受