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560 探索 创新 交流(第二集)——第二届中国航空学会青年科技论坛文集 1，4一丁炔二醇衍生物的合成及在镀镍中的应用 孙 淼 (沈阳兴华航空电器有限责任公司，辽宁沈阳110023) 摘要：本文以1，4一丁炔二醇和环氧氯丙烷为原料，以氢氧化钠为催化剂，对目的产物的合成工艺及 在电镀镍中的应用进行研究。考察了合成反应的原料比例、反应温度、反应时间、电镀温度和阴极电流密 度对镀层光亮程度的影响，并比较其与1，4一丁炔二醇作次级光亮剂时镀层的光亮度及耐蚀性。对镀层 腐蚀速率的测试表明，应用所合成的产品而获得的镀层有较小的腐蚀速率。 关键词：次级光亮剂；电镀光亮镍；1。4一丁炔二醇衍生物 1 引 言 我国经济一直持续高速增长，世界制造业与加工业的中心正在向我国转移…。电镀 技术不仅仅在传统工业中扮演重要角色，在高新技术产业，如航空、航天、兵器、电子等 产品制造上也发挥愈来愈大的作用【2J。 镀镍的应用面很广，可作为防护装饰性镀层，在钢铁、锌压铸件、铝合金及铜合金表 面上，保护基体材料不受腐蚀或起光亮装饰作用∞3；也常作为其他镀层的中间镀层，在 其上再镀一层薄铬，或镀一层仿金层，其抗蚀性更好，外观更美M1。我厂生产了大量镀 镍的零件，其盐雾试验可以达到80h左右，还有许多产品用镍层做为其他镀种的底层。 2试验部分 2．1试验原理 2．1．1合成反应的原理 本试验用合成1，4一丁炔二醇与环氧氯丙烷的缩合物的方法来制电镀镍的次级光亮 剂。目标产物是单取代的l，4一丁炔二醇和双取代的1，4一丁炔二醇，它们均是l，4一 丁炔的衍生物。 在氢氧化钠碱性条件下合成反应预期的化学反应式[5】，单取代的为 ＼／ I I OH O。 OH…… ．．．． ． 双取代的为 HOCH2C--CCH20H+2 ＼／ I l I 1 0 0H0H OHO 探索创新 交流(第二集)——第二届中国航空学会青年科技论坛文集 561 同时，在反应器中还可能发生一些副反应：l，4一丁炔二醇本身的聚合反应 GH20H nHOcH2c至ccH20H—-+一[～G—c一]n— CH20H 本反应在有催化剂CuCl—NH。Cl的条件下发生∞J。环氧氯丙烷在氢氧化钠碱性的环 境下会发生开环反应，同时自身的氯也容易被羟基取代，已开环的环氧氯丙烷及其被取代 的产物和1，4一丁炔二醇它们自身或是之间只有在硫酸等脱水剂存在时才会发生脱水反 应。所以此种副反应的影响较小¨J。 在合成的反应中，为了使光亮剂的效果更好，同时加入了辅助光亮剂对甲苯磺酰胺， 它的加人量比环氧氯丙烷和1，4一丁炔二醇的用量少得多，所以其影响可忽略”J。 2．1．2合成的次级光亮剂的作用原理 利用光亮剂来改善镀层性能是电镀工艺中普遍采用的方法[9】。据报道[10|，碳链增长， 可以使其表面活性随之提高，在阴极上的吸附加强，阴极极化作用增大，因而镀层光亮性 和整平性都会提高。由于添加量的摩尔数减少，因而分解产物也相应减少了，延长了镀镍 溶液的使用寿命。如果能严格控制反应条件，掌握合理的摩尔数配比，这种光亮剂的性能 是很好的¨¨。 2．1．3塔菲尔直线外推法测定金属腐蚀速率的原理 塔菲尔直线外推法是利用腐蚀金属的阳极极化曲线和阴极极化曲线的直线部分外延到 腐蚀电位而求出腐蚀电流，从而测定金属腐蚀速率的一种电化学测量方法【12】。 金属在电解质溶液中腐蚀时，金属上同时进行着两个或多个电化学反应。在没有外加 电流通过时，电极上没有净电荷积累