121011四羧基18冠醚6的合成.pdfVIP

工业催化 2008年第16卷增刊 INDUSnUALCATAI．YSIS 253 王凤洁，沈国良，李 良，张丹阳 (沈I；El-r业大学，辽宁辽阳111003) 摘要：采用二甘醇与酒石酸钾钠为原料，合成l，2，10，ll一四羧基一18一冠一6对应的盐，再经过 盐酸酸化后制取l，2，10，1l一四羧基一18一冠一6。通过实验考察不同催化剂作用下原料配比、反 应温度、反应时间、加入方法、酸化时间和结晶温度等因素对反应的影响。确定了较理想的l，2， 10，ll一四羧基一18一冠一6合成工艺条件：复合催化剂、酒石酸钾钠与二甘醇反应物质的量比为 1：4，反应温度(160—180)℃，反应时间(6～8)h，酸化时间4h，结晶温度(40一50)℃。并分析了 产品的熔点、酸碱性、溶解性及红外光谱图。 关键词：冠醚合成；二甘醇；酒石酸钾钠 冠醚为大环多元醚，具有相转移催化剂作用， 相似，以致选择性好的光度试剂较少。冠醚可利用 因为它可以与阳离子形成配合物，按照主客体化学 碱土金属间彼此半径的差异，而提高测定个别碱土 理论，冠醚作为主体分子，与作为客体的多种金属离 金属的选择性。 子，如Ag+，Au+，Cd2+，H92+，NH4+和RNH3+等 基于冠醚的这些性质，即一种特定冠醚的孔穴 形成稳定的主客体配合物，这种配合物是由阳离子 直径与某种金属阳离子直径相匹配，从而可以选择 与冠醚环上带负电性的氧原子作用而形成。通常阳 性的分离和测定金属阳离子。因此，冠醚作为一种 离子的大小与冠醚环的孔径大小愈合适，形成的配 分析试剂在分析化学中，尤其在分离和测定中具有 位化合物就愈稳定，例如18一冠一6极易嵌进K+或 独特的作用¨J。 Pb“，形成稳定的配位化合物【l。J。 冠醚作为相转移催化剂，可使许多反应比通常 属离子的特殊识别性能以来，对冠醚化合物的研究 条件容易进行，比传统的方法反应温度低，反应时间 日益深人。冠醚化学已发展成为一门新兴的边缘学 短，在有机合成中非常有用，但由于冠醚比较昂贵， 科。敏感大环受体分子一敏感冠醚及其在物理或化 并且毒性大，因此，未能得到广泛应用HJ。 学条件改变时对客体分子或离子的键合能力和选择 冠醚与金属阳离子的络合阳离子，可与适当的 性有特殊的性能哺J。对酸碱敏感的冠醚化合物在 较大的阴离子形成离子对，能被萃取到有机溶剂中， 冠醚环上引入羧基可以得到羧基冠醚，这是最常见 因此，可用于萃取分离金属离子[5】。冠醚作为萃取 的pH敏感冠醚一J。这些冠醚化合物对金属离子的 剂与其它萃取剂相比，最大的优点是可以根据金属 离子直径、选用合适孑L径的冠醚，使其具有良好的选 配位能力受环境pH的影响，一般情况下，在酸性介 择性。 质中对金属离子的配位能力减小，而在碱性介质中 长期以来，碱金属缺乏光度分析试剂，主要是由 配位能力增强¨0。16】。敏感冠醚在结构和功能方面 于它们与通常的显色剂不能生成稳定的络合物。冠 都有其独特的一面，从而使冠醚无论在性能还是在 应用方面的研究都有重要意义L1 醚的出现为设计既与碱金属形成选