过渡金属催化的烯烃羰基化反应现状与进展_李金恒.pdfVIP

DOI : ht tp: 10. 14159 / /china. /j . cnki ch em i s . t r0y4m41ag-3.7o7r6g.　20　00　. 02　. 0　05 　 2000 2 · 13· 李金恒　江焕峰* ( 　 510650) 　　 —— 　 　　 　 。 , Abstract　 This paper describes the r ecent pro g ress in r eg io selectiv e and ena ntio selectiv e car bo nylatio n o f o lefins, including ca rbo ny la tio n in supercritical ca rbo n dio xide fluid. Key words　 T ra nsition metals, O lefins, Carbo ny la tio n, Superc ritica l fluid ( Carbo ny latio n) 。 1938 , 。 : ( 1) () , ( CO / H2 ) 。( 3) 、 。 ( 2) , 、 , , , 。 , 1990 6 M t /a。 、、 , , 。, , CO / H2 ( Hydrofo rmy latio n) ; ( Hydrocarbo xy latio n) ; catio n) 。 ( COO R) 。[1, 2 ] ( Hydroest rifi- ,, 。 ,。 1　 1. 1　 , Ot to Ro el en 1938 , Fischer-Tro psch 。 Ⅷ , IX X 。 。 , 　 , 27 , , 　 1999-02-04 。 　* · 14· 　 2000 2 　　　　　 http: / /ww w. chemistr ymag. o rg 。 1. 1. 1　 CO [4 ]。 bond ) 98. 3% )。 。 , , 。 R , CHO CHO ca t. CO+ H2 　　 R 　 + 　 R ( 1) 　 Li near Br anch ed 　 Co2 ( CO ) 8 / 1. 6: 1～ 4. 4: 1 。 , / , , Shell PBu3 / 8: 1, ( xi ) ( cone ang le θ) 。 [ 3]。 ,, , Rh-BISBI( 1) / ≥ 66. 5; Rh-( 2) / ≥ 40; Rh-( 3) , DBFP HOS ( X= 97. 7% , 0. 5% , X= S ( , ( PR3 ) 。 , , ( 120℃ , 10. 0M Pa, CO / H2= 1) , 5: 1, , [5 ]。 Ru ( CO ) 3 ( PPh3 ) 2。 99% , 2～ 3: 1。 , , K2 Pt Cl2 HPt Cl( PR3 ) ( / = 5. 7～ 13) , 49[6 ]。 S n Cl2 - , , [ Pt2 H2 (μ-DIO P) ( D IO P) 2 ] [ SnCl2 ] / 。 Rh-bis ( di-phenylm ethyl ) no rbo rna te ( 4) ; [ Rh (μ-O Me ) ( CO D ) ]2 /(+ ) BD PP[ 11] ( 5) , 95% ～ 98% 。[ 7, 8] Rh-α, α-t redip 1. 1. 2　 　, 。, , ht tp: / /china. chemistry mag. o rg　　　　　 　 2000 2 。 ( 1) 。 ( 2) ; n≥ 2 [9 ] , , , 1- [ 10, 11] PPh2 Rh2 ( O Ac) 4 PPh3( 4eq ) H2 / CO ( 2. 7M Pa) 　　 C HO 　 P Ph2 ( o nly ) CR1 R2= CH( CH2 )n O H, 。 H2 / CO ( Rh ( acac) ( CO2) R, S) - BIN A PHO S 　 +O OH O OH · 15· 。 Jackson ( 2) , n= 1 CH3 ( 3) OH R1 R3 H2 / CO Rh ( acac) ( CO2 ) PPH3 or R3 　 R1 CHO R2 R3 OH+ R1 OH R2 O H ( R, S) - BIN A PHO S R2 　 O 　 99% 1% ( 4) ( 3) [ 12] RN H( C H2 ) n C H= CH2 ( R= H, 。 ; n= 2, 3) , , H N 　N H2 / CO( Rh) N H2 R BIPHEPO S 100%