HSP2005新型聚羧酸系高效减水剂研制.pdfVIP

HSP．2005新型聚羧酸系高效减水剂研制e 胡国栋廖荣国熊建波王胜年 摘要聚羧酸高效减水剂作为第三代减水剂，具有比传统萘系等高效减水剂明显的优 势。广州四航工程技术研究院利用国内常用的有机4e．,x-原料，以高分子材料分子设计原理为 指导，通过水溶液聚合的环保合成工艺，成功合成出高分子聚羧酸高效减水剂，性能测试表 明，所合成的减水剂减水率高达30％以上，坍落度损失小，混凝土强度增长显著。 关键词聚羧酸高效减水剂合成 聚羧酸高效减水剂以其优异的性能，正成为世界性研究热点。与木钙等第一代减水剂以 及萘系等第二代高效减水剂相比，聚羧酸类减水剂减水率更高(高达30％～40％)，用以配 制的高性能混凝土工作性好，不离析，不泌水。具有掺量低、减水率大、与水泥适应性显著 改善、坍落度保持性能优异、强度增长明显、生产及使用过程中无任何污染等显著特点，是 目前我国萘系等传统第二代高效减水剂理想的更新换代产品。 日本、欧美等国已在大量应用聚羧酸系高性能减水剂，并逐步取代萘系等第二代减水 剂。我国的聚羧酸减水剂正处于起步阶段，国内工程界使用较多的都是进口产品。本项目以 浸透润湿作用，设计独特的分子结构。在合成工艺上采用一步聚合的水溶液合成方式，反应 一步完成，直接出成品。对设备无特殊要求，操作简单易行，无污染，无三废排放。合成的 减水剂质量稳定。 据文献报导，国内研究者大多都是采用两步合成的方法。先改性聚醚类单体合成功能性 大单体，再通过共聚方式合成高分子减水剂。这种工艺路线虽然可以合成出聚羧酸高效减水 剂，但是合成所用的时间较长，影响因素多，第一步的功能性大单体的合成是一个可逆反 应，其合成过程的波动直接影响到第二步所合成的高分子减水剂的质量稳定性。作者在长期 研究试验的基础上，研制出一步合成工艺，选择合适的原料，通过水溶液共聚合成聚羧酸高 效减水剂。整个工艺过程简单、所有原料基本全部转化为减水剂，不需要分离提纯，无三废 排放，所合成的减水剂质量稳定，非常适合工业化生产。 一、理论依据 聚羧酸高效减水剂的分子结构不同于传统的减水剂，其分子结构具有很大的可设计性、 可塑性、灵活性、多变性，合成的方法和原料的选择上也多种多样，在实际应用中可以通过 改变配方和合成工艺来调整某些性能，以适应复杂多变的混凝土工程，这是传统的萘系、密 胺类等无法比拟的。 减水剂的分子结构见图1。 e作者单位：广州四航工程技术研究院中港集团建筑材料重点实验室。 沓堍毗卡甘尸c．2七 sk (} h (C2H40 9-H-R6 为吸附基，吸附在水泥颗粒上，使水泥颗粒带上负电荷，从而使水泥颗粒之间产生静电排斥 作用，在水泥粒子间提供强的电斥力，抑制水泥浆体的凝聚倾向(DLVO理论)，增大水泥 颗粒与水的接触面积，使水泥充分水化，有效地增加混凝土的强度。主链上接枝羟基、胺 基、烷氧基与水亲和力强的极性基团。通过吸附、分散、润湿、润滑等表面活性作用，对水 泥颗粒表面提供分散和流动性能，并通过减少水泥颗粒间的摩擦阻力，降低水泥颗粒与水界 面的自由能来增加新拌混凝土的和易性。聚羧酸分子链的空间阻碍作用(即立体排斥)。在 高分子主链上接枝上长的聚烷氧基非离子亲水长支链(支链平均相对分子质量高达3000以 上)，减水剂分子成“梳形”结构吸附在水泥颗粒表面，形成较厚的吸附层，聚合物分子吸 附层相互交叉缠绕，产生较强的空间位阻防止水泥初期凝聚结构的形成，这是聚羧酸类减水 剂具有比其他体系更强的分散减水能力的一个重要原因，也是区别于传统减水剂的一个重要 的特征。 总的来说，聚羧酸类高效减水剂(超塑化剂)是一类“智能型”的水溶性高分子聚和 物，它完全是依据要达到的性能目标，从分子设计的水平上对减水剂进行分子设计。它反映 了超塑化剂的化学合成已达到分子设计的水平。 二、减水剂制备 按照主链与支链的不同配比，采用水性体系共聚，一步合成。将不饱和羧酸及其衍生 物、催化剂、引发剂等，按照各单体比例，并预先处理后，将反应单体组分分批或共混加入 反应瓶中，用碱液中和到一定的pH范围，同时滴加引发剂和单体溶液，滴加时间控制在1 —3h，维持反应温度75～95。C，滴加完毕后保温3h后降温，中和后出料。