基础化学第十二章概要.ppt

第十二章、酸碱滴定法 滴定分析基本概念 分析的反应条件： 1. 反应必须定量的完成，完成99.9％以上。 2. 反应必须迅速完成，可加热或催化加速。 3. 有合适方法确定终点。 4. 反应必须无干扰杂质存在。 相当量点是一理论点，当试剂的化学量达到刚好与被测样品之量相当时的那点。实验上不能测得此点。只能用观察一些相当量点时的物理变化产生点。此变化点称为滴定终点 滴定方式 1. 直接滴定法：把标准液直接滴加到被测试样品液中的方法。如酸碱滴定法。 2. 返滴定法：当试剂与被测物的反应太慢或当标准试液的稳定度不够时用之。用过量试液去完成与被测物反应后，再用第二标准液去滴定前剩余的溶液。 3. 置换滴定法：与标准试液不能直接反应之测物，可用另一物与之反应，使其定量地置换出另一物，再用标准测定此物的量。 4. 间接滴定法：被测物不能直接与标准液作用时，可通过另一反应间接进行滴定。 基准物质(primary standards) 用于直接配置标准溶液的高纯度净物称为基准物质 条件: 1 高纯度:99.9%以上 2 在大气压环境下性质稳定 3 在滴定溶剂内有适当的溶解度 4 有较大的摩尔质量,减少相对误差 5 中等 格 适合这些条件的基准物质有限且不常易买到.因此纯度不那么高的物质亦须被用于替代基准物质,称方次基准物质(secondary standard) 滴定分析的计算(volumetric calculation) 根据化学计量法进行计算： NaOH+HCl=NaCl+H2O 1mol 1mol 实质上也就是摩尔数和质量之间的转换。 滴定达终点时：酸的摩尔数=碱的摩尔数 标准溶液 标准溶液在滴定分析方法里，扮演着中心角色。理想标准溶液须符合下列因素： 1. 足够稳定（组成与性质）只需测定一次浓度便可决定。 2. 与被测物的反应够快。 3. 与测物完成完全反应，可得满意终点。 4. 与测物只有单一反应，可由平衡方法式表示。 标准溶液的配置法： 1. 直接配置法 准确的称取一定量的纯净物质溶解于适当的溶剂。再稀释至准确的体积存在于容量瓶中，据所用量算出准确浓度。 2. 间接配置法（标定法） 不符合基准物的条件试剂，不能用上法配制时，可先以这此物质配制成一种近似于所须浓度的溶液，然后先用一种基准物质或另一种已知准确浓度的标准溶液来测定其准确浓度的标准溶液来测定其准确浓度。这种方法称为标定。 例1：0.1mol/L HCl标准溶液的配制和标定： 量取9mlHCl（密度1.198/cm3）放入试剂瓶中，稀释至1000ml，混均匀。 标定基准物：Na2B4O7.10H2O 2HCl + Na2B4O7.10H2O ＝ 2NaCl + 4H3BO3 + 5H2O 用甲基红或甲基橙当指示剂 计算公式：c＝（2×m×1000）/MV m：硼砂质量（g） M：摩尔质量g/mol 酸碱滴定的指示剂 指示剂经常是一些有机弱酸或弱碱被加入少量于被测物溶液内,而当终点到其物理性质(如:颜色或浓度)明显改变的东西. 酚酞在酸式显无色,在碱式显红色 人眼能看到的指示剂颜色变化的pH范围,称为指示剂的变色范围.滴定终点限制在很窄的pH范围时,须用混合指示剂. 指示剂的选择 分析化学中,将化学计量点前后± 0.1%相对误差范围内PH的 变化称为滴定曲线的突跃范围. 凡是指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内,都可作为这一滴定的指示剂,越里面越好,有超出范围时则误差较大. 酸碱滴定法的应用 用于测定本具有酸碱性的无机、有机和生物化合物，如可用于测定可被适当变化成酸式或碱的化合物。有机体内之重复元素如C 、N 、Cl 、 Br 、 F等均不用酸碱滴定法测得。 农业上之含氮量之测定：氨基酸、蛋白质、合成药、肥料、颜料等均可。已是肉类或殻类蛋白质之标准测定法。将测物在热硫酸液中将各形态的氮转化为NH4+,再稀酸变碱性，释放出NH3，在酸性液内收集再用滴定法测定。 、 如：将NH4+与甲醛（HCHO)转换成H+离子： 4 NH4++6HCHO (CH2)6N4+4H++6H2O 再用NaOH标准液滴定H+,1NH4+ →1H+ 样品中N含量可计数如下： N含量＝C(NaOH)XV(NaOH)X14/1000/Mx100% m:样品质量（g) 14：N之摩尔质量 用酚酞当指示剂，终点时变红色 农产品中总酸度的测定 总酸度指食品中所有酸性物质的总量，含已离解酸和未离解酸的浓度。 例： RCOOH+NaOH→RCOO-+Na++H2O 用酚酞指示剂。 习题 1. 解释滴定分析的终点? 2. 常