第八章泡沫导论.pptVIP

* 要得到稳定的泡沫其关键是液膜能否保持恒定， 决定泡沫稳定性的关键因素是液膜的表面粘度和弹性。 1）表面粘度 泡沫的稳定性与膜的强度有关，膜的强度可用表面粘度来衡量。表面粘度是指液体表面单分子层内的粘度。表面粘度通常由表面活性分子在表面上所构成的单分子层产生的。决定泡沫稳定性的关链因素在于液膜的强度。而液膜强度主要取次于表面吸附膜的坚固性。表面吸附膜的坚固性通常以表面粘度来量度。表面活性不高的蛋白质和明胶能形成稳定的泡沫是因为它们的水溶液有很高的表面粘度。泡沫的稳定性可以用泡沫寿命表示，泡沫的寿命与表面活性剂溶液的表面张力和表面粘度列于表8-2中。 由表8-2所示溶液表面张力的高低与泡沫的寿命无一定关系。表面张力低的体系并不是泡沫稳定体系。然而凡是体系的表面粘度比较高的体系，所形成的泡沫寿命也较长。如月桂酸钾水溶液的表面粘度为39×10-3表面泊，最高的其泡沫寿命最长2200s，十二烷基硫酸钠的水溶液的表面粘度最低为2×10-3表面泊，因此泡沫寿命也最短为69s。 然而纯的十二烷基硫酸钠中加入少量十二醇作为促抱剂、稳泡剂，可以提高泡沫的稳定性，表面粘度同时上升[13，14]。由表8.3看出，十二基硫酸钠溶液中加入浓度为0.008％的极少量十二醇后，不仅表面张力由38.5mN·m-1降至22.0mN·m-1，表面粘度却提高了16倍，泡沫的寿命由63s增加到1590s，明显地提高了泡沫的稳定性。这可能因为十二烷基硫酸钠和十二醇在气-液界面上形成了致密混合膜所致。十二烷基硫酸钠以C12H25SO4-的形式吸附在气泡液膜上形成双分子吸附膜，由于C12H25SO4-的极性头带有负电荷，因此互相间产生电斥性致使C12H25SO4-在液膜中不能形成紧密排列如图8-8(a)，导致其溶液的表面张力较高，表面粘度较低稳泡作用差。当加入十二醇后，十二醇可插入两个C12H25SO4－负离子之间形成排列紧密的混合膜如图8-8(b)，在混合膜中由于分子间的排列间距缩小增强了分子间的相互作用，如非极性碳氢链间的范德华力的增加有利于界面粘度的增加。另外，十二醇的插入会使C12H25S04-负离间的电排斥性减弱也有利于界面膜强度的增加。表面粘度愈高则泡沫寿命愈长，泡沫稳定性愈好。一般蛋白质分子较大，分子间的作用力较强，其水溶液的泡沫稳定性较好。一般疏水基中分枝较多的表面活性剂，分子间的相互作用力较直链者弱，因而表面粘度低，泡沫稳定性差。 * 由表7-1可知 溶液表面张力的高低与泡沫的寿命无一定关系。 * * * 表面粘度大则使液膜不易受到破坏的原因： 一方面，表面粘度大使液膜表面强度增加； 另一方面．使临近液膜的液体不易排出。 * 4气体的透过性 泡沫中的气泡总是大小不均勺的。小泡中的压力比大泡中的高，于是，小泡中的气体通过液膜扩散到临近的大泡中，造成小泡变小以至消失，大泡变大最终破裂。气体通过液膜的扩散，在浮于液面的单个气泡中表现得最为清楚。气泡内随时间逐渐变小以至最后消失。一般可利用液面上气泡半径随时间变化的速度，来衡量气体的透过性【19，20】。以透过性常数来表示，透过性常数愈高，气体通过液膜的扩散速度愈快，稳定性愈差。 气体透过性与表面吸附膜的紧密程度有关，表面吸附分子排列愈紧密，表面粘度愈高，气体透过性愈差，泡沫的稳定性愈好。在十二烷基硫酸钠溶液中加入月桂醇后，表面膜中含有大量的十二醇分子，分子间作用力加强，分子排列更紧密，气体透过性降低。 * 5表面电荷 当液膜为离子型的表面活性剂所稳定时，液膜的两个面就会吸附表面活性剂离子而形成两个带同号电荷的表面，反离子则扩散地分布在膜内溶液中，与表面形成两个扩散双电层。如C12H25SO4Na作起泡剂，C12H25SO4-－吸附于液膜的两个表面，形成带负电荷的表面层，反离子Na+则分散于液膜的溶液中，形成了液膜双电层【21】，如图8-10和图8-11所示。 当液膜较厚时，这两个双电层由于距离较远而不发生作用，当液膜变薄到一定程度，两个双电层发生重叠，液膜的两个表面将互相排斥，防止液膜进一步变薄，从而使液膜保持一定的厚度，这种排斥作用主要由扩散双电层的电势和厚度决定的。当溶液中有较高浓度的无机电解质时，压缩扩散双电层，使两个表面间的静电斥力减弱，液膜易变薄，因此，无机电解质的加入对泡沫的稳定性有一定的不利影响。 * 6表面活性剂的分子结构 泡沫的稳定性，除了表面活性剂的加入而降低表面张力以外，还涉及泡沫表面膜的机械强度和弹性，如肥皂和烷基苯磺酸钠均有良好的起泡性，但前者生成的泡沫持久性好，而后者则较差。 1）表面活性基的疏