第八章原子发射光谱法.导论.ppt

（4）标准加入法 无合适内标物时，采用该法。 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 在相同条件下测定：RX，R1，R2，R3，R4……。 以R对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。 标准加入法曲线 R=Acb b=1时，R=A(cx+ci ) R=0时， cx = – ci 第四节 样品的处理及激发 1、试样处理 无机物处理： 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； 糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析 有机物处理：一般先低温干燥，在坩埚中灰化，将残渣放在电极上激发。 电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极； 电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm； 试样槽尺寸：直径约3～4 mm，深3～6 mm； 试样量：10 ～20mg ； 2、试样激发 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度5～7?m；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。 激发时，必须将试样全部挥发完。通常可以从电弧的声音和颜色来判断挥发是否完全。试样挥发完后，电弧发出噪声，并呈现紫色。 3、谱线分析和辨认 摄谱后，在暗室中进行显影、定影、冲洗，最后将干燥好的谱片放在映谱仪上进行谱线检查。 在摄取的光谱中逐条检查灵敏线是光谱分析工作的基本方法。 对于复杂的试样，应考虑谱线相互干扰的影响。因此有两条以上的灵敏线出现才能确认该元素的存在。 原子发射光谱分析法的应用 原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷，可鉴定周期表中约70多种元素，长期在钢铁工业（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用； 不能分析有机物及大部分非金属元素 在定量分析方面存在很多不理想之处 等离子体发射光谱，特别是直读式仪器的发展，使原子发射光谱分析进入一个崭新的时代。 高压火花的特点 （1）放电瞬间能量很大，产生的温度高，激发能力强，某些难激发元素可被激发，且多为离子线； （2）放电间隔长，使得电极温度低，蒸发能力稍低，适于低熔点金属与合金的分析； （3）稳定性好，重现性好，适用定量分析； 缺点： （1）灵敏度较差，但可做较高含量的分析； （2）噪音较大； （4） 电感耦合等离子体光源（ICP） 一般指电离度超过0.1%被电离了的气体，是一种由自由电子、离子、中性原子与分子所组成的，在总体上呈电中性的气体。 从广义上讲像火焰和电弧的高温部分、火花放电、太阳和恒星表面的电离层等都是等离子体。 等离子体 等离子矩管分为三层： 最外层通氩气为冷却气；中层为辅助气点燃等离子体；中心层为载气。 ICP 工作原理 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。 ICP光源特点 工作温度高，灵敏度高。有利于难溶化合物的分解和元素的激发。 趋肤效应。即高频电流密度在导体截面呈不均匀分布，电流不是集中在导体内部，而是集中在导体表层的现象，因此无自吸现象。 无极放电，无污染。 检测限低（10-9~10-11），从宏量至痕量元素均可分析。 发射光谱分析中常用光源 练习：选择合适的激发光源 某经济作物植物体进行元素的定性全分析 炼钢厂炉前12种元素定量分析 钢中锰的定量分析 铁矿石定量全分析 头发各元素定量分析 水源调查6种元素(Cr、Mn、Cu、Fe、Zn、Pb )定量分析 （直流电弧） （高压火花） （交流电弧） （交流电弧） （交流电弧/ICP） （ICP） 2 单色器 （1） 棱镜分光系统 棱镜分光系统的光路图 （2） 光栅分光系统 光栅分光系统采用光栅作为分光器件，光栅分光系统的光学特性用色散率、分辨率和闪耀特性3个指标来表征。 线色散率越大，表示两条谱线之间的距离也越大，色散效果越好。 分辨率越大，分辨能力越强。一般棱镜摄谱仪的分辨率在5000～ 60000之间，光栅摄谱仪的分辨率可高达60000。 集光本领是指摄谱仪的光学系统传递辐射的能力，即光学系统传递 光的本领。集光本领表明摄谱仪能够获得有效光强的大小，它影