9化学键与分子结构试卷.ppt

§9.2 共价键理论 9.2.1.1 共价键的形成与本质 9.2.1.2 共价键的键型 §9.2.3 价层电子对互斥理论 判断共价分子杂化类型和空间结构的简易方法 ——价层电子对法 杂化轨道理论对于解决分子的杂化类型和空间构型非常有用，但是对于一个未知的共价分子，判断其杂化类型却是非常困难的。为了解决这个问题，特别提出一个简易的判断方法—价层电子对法。 价层电子对法是利用VSEPR理论的一些观点，加以改造，形成的一种新方法。该法简单易行，快速有效，准确率较高，十分便于掌握。 ⑴VSEPR理论与杂化轨道理论的对应关系 VSEPR理论 杂化轨道理论HOT 价层电子对数 空间构型 杂化方式 2 直线型(180o) SP 3 平面三角形(120O) SP2 4 四面体(109.5o) SP3 5 三角双锥 SP3d 6 八面体 SP3d2 ⑵等性杂化与不等性杂化的判断 1.ABn中，若配位数=价层电子对数，则电子构型==分子构型，并且此时是等性杂化；反之电子构型≠分子构型，并且此时是不等性杂化。 2.确定孤对电子数。孤对电子数=价层电子对数 —配位原子数 VSEPR理论小结：1. 共价分子ABn中，A的价层有电子对（bp，lp）；2. 价层电子对同性相斥，在空间择优排列，决定分子的空间构型；3. 若配位数=价层电子对数，则电子构型==分子构型，；4. 若配位数≠价层电子对数，则电子构型≠分子构型。 §9.2.4 分子轨道理论 9.2.4.1 分子轨道理论 原子轨道线性组合的类型 ①原子轨道组合成分子轨道，有两种情况：同号叠加和异号叠加。 ②两个符号相同的波函数的叠加形成的分子轨道称为成键分子轨道，其能量较原子轨道的能量低；两个符号相反的波函数的叠加形成的分子轨道称为反键分子轨道、其能量较原子轨道的能量高。 ③不同类型的原子轨道线性组合可得不同类型的分子轨道。如： 形成σ分子轨道的重叠类型：s一s，s一p，p一p (头碰头)重迭。 形成π分子轨道的重叠类型；p一p(肩并肩)，p一d，d一d重迭： ④n个原子轨道可以组成n个分子轨道，并且一半为成键轨道，一半为反键轨道。 例如：当 A ＋ A = A2时 1s ＋ 1s → σ1sσ1s* 2s ＋ 2s → σ2sσ2s* 2px ＋ 2px → σ2pxσ2px * 2py ＋ 2py → π2pyσ2py* 2pz ＋ 2pz → π2pzπ2pz * 9.2.4.2 同核双原子分子 共价键理论总结 1.共价键理论解决了共价分子的成因、结构和性质，方法有二： （1）VB法－HOT解决了分子的组成、结构、杂化和空间构型 (2)MO法－解决了分子的稳定性和磁性问题 2.VB 法的主导思想是价层电子配对，简明易懂，很好说明了分子的成因（电性）分子组成（饱和性）分子结构（方向性），HOT则解决了分子的杂化类型和空间构型 3.MO法着眼于分子整体，分子中有MO，有MO能级顺序，电子在MO上运动，可按三原理填充电子，进而得到MO表达式，据此计算键级，判断分子能否存在和稳定性大小；计算单电子数，判断分子的顺、反磁性。很好解决了H（单电子键），O（三电子键），并且自然导出B2、O2为顺磁性分子。 4.MO法，VB法各有千秋，阐明分子稳定性、磁性要用MO法， 阐明分子的组成、空间结构则要用VB法（HOT）. VSEPR 5.MO法总结（要求前10号元素的双原子分子，解决稳定性和磁性） 分子是一个整体，分子中的电子隶属于分子（会计算分子中的电子数） 分子中有MO，电子在MO中运动σ1s，σ1s*，π2py，π＊ 分子中有MO能级序（Z=8～10） (σ1s)(σ1s*)(σ2s)(σ2s*)(σ2px)(π2py=π2pz) (π2py*=π2pz*) (σ2px*) 分子中的电子按能级序＋三原理填充电子，进而得到MO表达式。 根据MO表达式，计算键级，判断分子能否存在和稳定性大