包覆二氧化钛膜的粉体及其制法日本专利特开2002-241644.PDFVIP

包覆二氧化钛膜的粉体及其制法 日本专利特开 2002 - 241644 申请人 日铁矿业株式会社 发明所属技术领域 本发明是关于包覆二氧化钛膜的粉体及其制法，更详细说是关于用磁性粉体作基体粒子的带磁性并着色成蓝色或 红紫色的包覆二氧化钛膜的粉体及其制法，该粉体被广泛应用于彩色油墨、塑料、造纸用彩色填料、彩色调色剂、 喷涂印刷用彩色油墨等领域。 以往的技术 至今，本发明者曾开发过用金属醇盐包覆二氧化钛膜的方法（特开平 6 - 228604 号专利等）等，以及用硫酸氧钛 溶液包覆二氧化钛膜的方法（特开 2002 - 345072 号专利等）。进而利用这些包覆二氧化钛膜的方法，开发在黑 色磁性粉体上包覆二氧化硅。二氧化钛干涉膜，以及将黑色磁性粉体着色的方法，并被公布（特开平 10 - 330644 号专利等）。另外，作为包覆二氧化钛膜的方法，除了用上述钛原料外，众所周知还有用氯化钛（ IV ）溶液的， 关于此有特开平 2002 - 86292 号专利和特开平 5 - 286738 号专利等不少的文献和专利被公布。 发明解决的课题 但是，至今本发明者开发的包覆二氧化钛膜的方法，还存在种种之问题。当用金属醇盐作为包覆二氧化钛膜的原 料时，因为金属醇盐的水解反应非常快，所以反应系统必需在恒温恒湿下进行，而且反应必需在醇溶液中进行， 反应装置比较复杂等。当用硫酸氧钛作包覆二氧化钛膜的原料时，存在的问题是因为硫酸氧钛的反应慢，所以成 膜需要时间长， 1 次成膜操作形成二氧化钛膜的厚度有限，为此，对需包覆厚的二氧化钛膜时，有必要经多次包 覆操作。为了尽可能提高硫酸氧钛溶液的反应性，必需将硫酸氧钛溶液高度稀释，结果造成 1 次能成膜的粉体数 量有限等。 还有，上述公开专利等所记载的用氯化钛（ IV ）溶液包覆二氧化钛膜的方法，有的是基材用玻璃板等平板，有 的通过将氯化钛（ IV ）溶液用碱中和，在 5~50 μm 的中空状玻璃球上包覆二氧化钛膜，所以不能说是容易在 小于 1 μm 的细小粉体（基体粒子）上包覆二氧化钛膜的方法。 本发明是提供克服以上技术缺点的，粉体包覆二氧化钛膜的方法和用该方法制得的包覆二氧化钛膜的粉体，在该 方法中，因反应不需要在醇溶液中进行，所以不需要用复杂的成膜反应装置，其反应速度和 1 次成膜操作能包覆 的二氧化钛膜的厚度适宜，不必要对二氧化钛包膜操作几次，就能在基体粒子上形成二氧化钛包覆膜。 解决课题的手段 本发明者经深入研究，结果发现以氯化钛（ IV ）溶液为包覆二氧化钛膜的原料，而且在反应体系中加入适当浓 度的多元羧酸，就能容易地在小于 1 μm 的细小粉体上形成二氧化钛包覆膜，从而完成本发明。本发明大致如下。 （ 1 ）包覆二氧化钛膜的粉体的特点是，用含氯化钛（ IV ）和相对氯化钛（ IV ）溶液中的钛的摩尔数不到 1 摩尔数的多元羧酸的溶液，在基体粒子上包覆二氧化钛膜。 （ 2 ）包覆二氧化钛膜的粉体的特点是，在分散有机基体粒子的含多元羧酸的溶液中，滴加相对多元羧酸的摩尔 数为超过 1 摩尔数的氯化钛（ IV ）溶液，同时反应，使该基体粒子上形成二氧化钛包覆膜 （ 3 ）多元羧酸用柠檬酸为特点的上述（ 1 ）或（ 2 ）的包覆二氧化钛膜的粉体。 （ 4 ）特点是滴加氯化钛（ IV ）溶液并进行反应时，含多元羧酸溶液的温度为 40~ 60 ℃ 的上述（ 2 ）的包 覆二氧化钛膜的粉体。 （ 5 ）特点是氯化钛（ IV ）溶液的滴加速度为 0.20~1.00 mL/min 的上述（ 2 ）的包覆二氧化钛膜的粉体。 （ 6 ）特点是滴加氯化钛（ IV ）溶液的浓度为 0.005~0.100 摩尔（ mol ）的上述（ 2 ）的包覆二氧化钛膜的 粉体。 （ 7 ）特点是含多元羧酸溶液的多元羧酸浓度为 0.0025~0.0500 摩尔（ mol ）的上述（ 2 ）的包膜二氧化钛膜 的粉体。 （ 8 ）特点是氯化钛（ IV ）溶液滴加结束后，再反应 1~6 h 的上述（ 2 ）的包覆二氧化钛