一种新型季铵型强碱性阴离子交换树脂的合成.pdfVIP

C054 一种新型季铵型强碱性阴离子交换树脂的合成 魏荣卿 王强 高展 刘晓宁1 （南京工业大学制药与生命科学学院，南京 210009 ） 摘 要 在聚苯乙烯（PS ）上进行Friedel-Crafts酰基化反应制得氯乙酰化PS ，再对氯乙酰化PS进行 季铵化，即可得到强碱性阴离子交换树脂。该树脂避免了氯甲基树脂制备过程中使用氯甲醚等致癌 物质，消除了二次交联及多取代等副反应。本文对三甲胺季铵化反应中的溶剂用量、反应时间、温 度及胺化试剂量等条件进行了优化，得到了交换容量可达 3.6mmol·g-1 的强碱性阴离子交换树脂。 关键词 氯乙酰化聚苯乙烯 季铵型树脂 阴离子交换树脂 三甲胺 强碱性阴离子交换树脂具有性能优良、可循环再生、转型方便等优点，被广泛应用于工 [1] [2] [3] [4] 业水处理 、贵重金属元素的分离提取 、酶的固定化 、多肽 的分离及纯化等领域。但是 传统的强碱性阴离子交换树脂大多是经氯甲基树脂季铵化得到的，合成氯甲基化树脂的反应 原料氯甲醚、二氯甲醚等有强烈的致癌作用[5,6] 。另外，氯甲基化反应还存在着多取代和二次 交联等副反应，使其产物结构复杂化，影响树脂的离子交换性能[7] 。 为了克服上述弊端，本文以大孔型交联聚苯乙烯为起始聚合物，经氯乙酰化、季铵化反 应，制得一种与氯甲基型强碱性阴离子交换树脂结构类似的新型季铵型强碱性阴离子交换树 脂。该方法既简单又安全，是一种较为理想的合成阴离子交换树脂的方法。 1. 实验材料与方法 1.1 实验仪器与试剂 单分散大孔型苯乙烯-二乙烯基苯共聚微球（PS ）由南京麦科菲高效分离载体有限公司提 供，交联度为 7%，粒径为 180μm。无水三氯化铝为Fluka 公司提供。氯乙酰氯、四氢呋喃、 二氯甲烷、三甲胺等均为国产分析纯试剂。 1.2 表征方法 氯含量通过氧瓶燃烧法进行测定；氮含量通过德国 Heraeus 公司的 CHN-O-Rapid 元素分 析仪测定；树脂的红外光谱分析测定在 Nicolet 公司的 Nexus 670 红外光谱仪上进行 基金项目：国家自然科学基金（No；江苏省十五攻关项目基金（No.BE2001040）资助 通讯联系人，博士生导师.e-mail:xiaoningliu@163.com, 025 1.3 实验方法 1.2.1 氯乙酰化聚苯乙烯的制备[8] 在三口反应瓶中加入 10gPS和 100ml二氯甲烷，溶胀 2h ，加入 11g氯乙酰氯，搅拌下缓 慢加入 14g三氯化铝，室温下反应 4h 。反应结束后，将反应物转移至砂芯漏斗中，依次用四 氢呋喃、冰盐酸（3% ）、水洗滤，至硝酸银溶液测定滤液无氯离子后，甲醇洗滤五次，真空 -1 干燥至恒重，得到 15.3g氯乙酰化聚苯乙烯微球。氯乙酰基的担载量为 4.6mmol·g 。 1.2.2 季铵盐合成 称取 1g 氯乙酰化聚苯乙烯, 置入圆底烧杯之中, 加入一定量四氢呋喃，溶胀过夜，加入 三甲胺，常温下反应 3h 。反应结束后，将瓶中的反应物转移至砂芯漏斗中，四氢呋喃、水、 丙酮、甲醇洗滤多次。真空干燥至恒重，得季铵型树脂。按（式-1 ）计算增重率，按（式-2 ） 换算为苯环取代度，（式-3 ）计算担载量。 增重率： ΔW%=[ （W –W ）/W ]×100% （式-1 ） 2 1 1 氯乙酰基的取代度： S % ＝[ （W -W ）/59]/W *D （式-2 ） 2 1 1 1 担载量: D=[ （W -W ）/(M -M ) ]/ W