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奥林匹克化学竞赛研究 第八章 溶液中的化学平衡 初赛要求： 平衡常数与转化率。弱酸、弱碱的电离常数。溶度积。利用平衡常数的计算。 决赛要求： 缓冲溶液的基本概念。典型缓冲体系的配制和pH值计算。利用酸碱平衡常数的计算。溶度积原理及有关计算。 全国高中化学竞赛基本要求 主要内容 电解质溶液中的三大平衡 1 水溶液化学平衡的计算 2 一、电解质溶液中三大平衡 电荷平衡 物料平衡 质子平衡 随堂讨论： 1.你能否结合以上三个平衡关系说明Na2S溶液中存在的微粒及浓度的相互关系？ 一、电解质溶液中三大平衡 重要概念： 分析浓度 平衡浓度 用以进行分析的溶液中某物质的总浓度，用符号c表示。 达到化学平衡状态时各型体的浓度，用[A]表示。 第5题 （6分）配制KI(0.100mol·L-1)–I2的水溶液，用0.100mol·L-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2)＝4.85×10-3 mol·L-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)＝2.60×10-3 mol·L-1。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85 : 1。求水溶液中I2＋Iˉ＝I3ˉ的平衡常数。 设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为x c(I2,CCl4)／c(I2,H2O)＝2.60x10-3 mol·L-1／x＝85 x＝3.06×10-5 mol·L-1 水溶液中 I2 ＋Iˉ ＝ I3ˉ 平衡浓度（mol·L-1）: I2：3.06×10-5 ； I3ˉ: (4.85－2.60)×10-3－3.06×10-5＝2.22×10-3 （物料平衡） Iˉ : 0.100－2.22×10-3＝0. 0978 K＝2.22×10-3 mol·L-1／0. 0978 mol·L-1×3.06×10-5 mol·L-1＝7.42×102 L·mol-1 全国初赛2006 第6题 (12分) 在给定实验条件下，一元弱酸HA在苯（B）和水（W）中的分配系数KD=[HA]B/[HA]w=1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05×10-3和3.96×10-3molL-1。在水中，HA按HA=H++A-解离，Ka=1.00×10-4；在苯中，HA发生二聚：2HA=(HA)2。 6-1 计算水相中各物种的浓度及pH。 6-2 计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。 全国初赛2009 HA + H2O H3O+ + A 起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c – [H3O+] [H3O+] [A] 平衡时，Ka = [H3O+] 2 /(c – [H3O+] ) c / Ka ≥ 500, 可以用最简式 [H3O+] = (c Ka)1/2 二、 水溶液化学平衡的计算 全国初赛2009 8-3 氨基磺酸是一种重要的无机酸，用途广泛，全球年产量逾40万吨，分子量为97.09。晶体结构测定证实分子中有三种化学键，键长分别为102、144和176 pm。氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数Ka = 1.01 x 10?1，其酸根离子中也有三种键长，分别为100、146和167 pm。 (1) 计算0.10 mol L-1 氨基磺酸水溶液的pH值； c / Ka = 0.10/0.101 500, 不能用最简式 [H3O+] = (c Ka)1/2 [H+] = 0.062 mol L-1 pH = 1.21 代入解一元二次方程 Ka = [H3O+] 2 /(c – [H3O+] ) 全国初赛2009 8-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x 10-2，9.3 x 10-4，2.9 x 10-5和2.60 x 10-7。指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由。