二元金属熔体的混合热力学参数.pdf

第24卷专辑 中国稀土学报 2006年lO月 JOURNALOFTHE RARE V01．24 CHINESEEARTHSOCIETY Oct．2006 Spec．Issue 二元金属熔体的混合热力学参数 张 鉴· (北京科技大学冶金与生态工程学院，北京100083) ■要t以金属熔体共存理论为基础，通过舍弃缔合溶液模型中某些经验参数系统地制定了金属熔体混合热力学参数计算公式。计算结果 与实测值极为符合，证明这些公式可以确切地反映本熔体的混合热力学特性。与此同时，以含共晶体金属熔体热力学模型为基础，参考 均相溶液的混合热力学参数公式制定了两相金属熔体的混合热力学参数计算公式。计算结果也与实测值极为符合。证明这些公式可以确 切地反映两相金属熔体的混合热力学特性．混合热力学参数计算公式的制定就使金属熔体的热力学模型获得了两个实践检验标准(活度 和混合热力学参数)及一个理论检验标准(质量作用定律)，从而可严防模型制定中发生偶然错误。 关键词一金属熔体：活度；作用浓度；混合热力学参数 1 中圈分类号：TF01；0642．541；0645．1文献标识码：A 文章编号：10(X)-4343(2006)一0040-12 反映熔体的实际结构；(2)缔合溶液模型仍用活度 1均相金属熔体 系数，而共存理论由于采用符合质量作用定律的 众所周知，质量作用定律是进行化学平衡计 作用浓度，计算结果能很好地符合实际，所以不 算的根本规律，它为研究溶液结构提供了广阔的 用活度系数。这样，将质量作用定律和金属熔体 前景和可能性。有关内容详见物理化学专著【l硼。 的共存理论与缔合溶液模型中的合理部分相结 通过将质量作用定律与不同溶液的具体实际相结 合，并去除其经验参数后即可得出均相熔体的混 合已经形成了金属熔体的原子和分子共存理论[4】， 合热力学参数计算公式。本节的目的即在介绍这 炉渣熔体的分子和离子共存理论【5】，熔盐和熔锍的 方面的结果。 正负离子未分开模型【6．刀以及某些有机溶液的全分 1．1含化合物金属熔体 子模型【8J，从而成功地解决了多种冶金熔体和溶液 1．1．1Fe一越熔体 中形成化合物时的作用浓度(或活度)、平衡常数和 根据相图【l2】，本二元系中有可能生成Fe3砧、 △GF的计算问题。但如何将质量作用定律与以上 的实际相结合来准确地解决多种混合热力学参数 但经制定不同模型检验后，发现只有考虑Fe3越、 △G“、AG鄹、衄”、丛“和丛鄹的计算还有 5个化合物的方案最 FeAl、FeAl2、FeaAl5和FeAl6 大量复杂的问题急待解决。可巧一些学者如萨穆 符合实际。所以本熔体的结构单元为Fe、础原 尔(SommerF)、扎依采夫(ZaitsevA．13及和才和向 K和Mukai 井(Wasai K．)已经用缔合溶液模型 设熔体成分为口=∑弛，拓XFe；归一后的作用浓 [9,10,11]在这方面作了可贵的工作可供本研究借鉴。 缔合溶液模型与金属熔体共存理论的共同点是两 x=平衡总摩尔 Ns=NFeAl2，N6=NFe2A15，N7---NFeAl6；E 者均认为金属熔体中存在有原子和短程有序原子 分数，按照多次公布的推导方法，依据质量作用 团或分子：其不同点在于：(1)缔合溶液模型多 定律，则有化学平衡： 假定少数化合物以处理问题为共同特点；而共存 3Feo)+A10)=Fe3AIo) 理论则以相图