互相关分析在近红外光谱模型传递中的应用.pdf

第24卷，第11期 光谱学与光谱分析 200 and 4年11月 SpectralAnalysis Spectroscopy Noveiiaber，2004 互相关分析在近红外光谱模型传递中的应用 武中臣1，徐晓轩1，杨仁杰1，俞钢2，张存洲1 1．南开大学物理科学学院光子学中心，天津300071 2．美国DupoatDisphys，南开太学讲座教授，天津300071 摘要采用互相关算法，研究了近红外光谱的模型传递，得到很有意义的结果。 主题词互相关分析；偏最小二乘回归；模型传递；近红外光谱 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000．0593(2004】11-0195—02 R酗(t)≈_I 1主要学术贡献 J一∞ 由于R酗和R∞(￡)为同一种目标物质采用不同的类型 主要从事近红外光谱和化学计量学对物质定量检测的研 的光谱仪采集得到的光潜信号，假设R蹦(f)和R泓(t)只 究，从事了国家科技部九五重点攻关计划“小型快速化学反 相差一个比倒常数k，则如下关系成立： 应过程光谱检测仪”研究并获得实用新型专利一项；在光谱 R“(f)=球∞(t) (3) 学与光谱分析上发表论文两篇(已经接受)。 本实验采用甲醇、乙醇(均为分析纯)去离子水，三种物 质拄照不同的体积混合得到17种样品，样品标号从01#一 2研究的意义和结果 100 验室自行研制，波长范围600～1nm)”和。美国产海洋。 SDl000fiber 本文作者采用互相关算法“～，研究了近红外光谱的模 SDl000光纤光谱仪(00eansp日∞m瓯ef，波长范 型传递悟“问题。本文提出了对两台近红外光谱仪所采集的 围550-1050m)”在相同的采集参数下采集上述17个样品 光谱数据分别进行互相关运算以后，两台光谱仪的互相关函 光谱，并进行相同的平滑和一次微分计算。本实验以检测混 数存在—个固有倍率常数的假设，并且通过试验证实了这个 合物中甲醇的含量为例，除击65．Ⅱ型短波近红外CCD光谱 假设。补偿这个倍率常数后，模型之问的兼容性得到了增 强，预测结果得到了很好的改善。 用一台标号为“K”的近红外光谱仪器采集目标物质的光 预测模型去预测由海洋SDl000光纤光谱仪采集得到的 谱后再和各个样品(样品中均含有目标物质)光谱进行互相关 运算得到的互相关函数如下所示： 预测残差平方和为1．41。可以看出预测的结果很差，在未经 一 任何模型传递处理的条件下建立的PLS模型根本无法进行 R瞄(t)≈可IAa轴(r，矗)A。咄曲。(r+￡，^)dr J一∞ 准确的预测。 (1) 分别采用这两台光谱在同样的测试条件下采集纯甲醇的 其中：A抽(r，fK)代表由光谱仪器“K”测量得到的纯 近红外光谱，把他们分别当作本仪器的目标物