第6单元 络合滴定法.pptVIP

络合平衡 1 分析化学中常用的络合物 2 络合物的平衡常数 3 副反应系数和条件稳定常数 4 金属离子指示剂 5 络合滴定法的基本原理 6 络合滴定中酸度的控制 7 提高络合滴定选择的途径 8 络合滴定方式及其应用 1 分析化学中常用的络合物 1 简单络合物 2 螯合物 一、简单络合物 2 络合物的平衡常数 1 络合物的稳定常数 2 溶液中各级络合物的分布 2、MLn型络合物的累积稳定常数 二、溶液中各级络合物的分布 3 副反应系数和条件稳定常数 1 副反应系数 2 条件稳定常数 3 金属离子缓冲溶液 示意图 1.络合剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的酸效应： 1) EDTA的酸效应系数 共存离子效应： 2. 金属离子的副反应和副反应系数 1 络合效应与络合效应系数 2 金属离子的总副反应系数aM 2)金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A 3.配位物的副反应和副反应系数 酸度较高： 酸度较低： 二、条件稳定常数 4 金属离子指示剂 1 金属离子指示剂的作用原理 2 金属离子指示剂的选择 3 指示剂的封闭与僵化 4 常用的指示剂 5 络合滴定法的基本原理 络合滴定曲线 终点误差 准确滴定判别式 分别滴定判别式 一、络合滴定曲线 三、 准确滴定判别式 6 络合滴定中酸度的控制 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 7 提高络合滴定选择的途径 解蔽(demasking)—采用适当的方法破坏金属离子与掩蔽剂生成 的化合物，将金属离子释放出来。 8 络合滴定方式及其应用 1 直接滴定法 2 返滴定法 3 置换滴定法 4 间接滴定法 5 络合滴定计算 五、络合滴定结果的计算 一、指示剂的作用原理 M + In = MIn 颜色甲 颜色乙 金属离子指示剂具备的条件： （滴定 M + Y = MY ） MIn + Y = MY + In 颜色乙 颜色甲 (1) MIn与In的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。 (3) MIn的稳定性适当。 (4) 稳定，便于储存和使用。 二、金属离子指示剂的选择 要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一致，以减小终点误差。 当[MIn]=[In’]时， 注意酸度影响 ep 三、指示剂的封闭与僵化 → 指示剂的封闭现象 ( blocking of indicator) 不变色。 原因：形成NIn，十分稳定。不变色。 可采用掩蔽剂消除。 例如，以EBT作指示剂，EDTA滴定Ca2+和Mg2+时，Al3+和Fe3+存在 会发生指示剂封闭现象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。 → 指示剂的僵化现象（ossification of indicator ） 变色缓慢。 原因：MIn难溶于水，置换反应速度缓慢，终点拖长。 可采用加有机溶剂或加热来消除。 例如，PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂 颜色变化明显。 四、常用的指示剂 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 7～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 5～6 1-（2-吡啶偶氮） 黄色 红色 2～12 -2-萘酚（PAN） 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 EBT - eriochrome black T XO - xylenol organge PAN - 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol calconcarboxylic acid ? 考虑副反应 pMsp和pM’sp是选择指示剂和计算终点误差的主要依据。 影响滴定突跃大小的因素：CM、 K’MY （2）当浓度一定时，KMY’值越小，滴定突跃越小。 logKMY’ = log KMY - logαM -logαY KMY 、各种副反应，影响滴定突跃大小。 （1）当KMY ’一定时，CM 越小，滴定突跃越小。 自学P188例题11 二、 终点误差 定义式 林邦（Ringbom）公式 续前 续前 讨论 自学P193例题13 当终点误差Et≤±0.1%时，△pM’=±0.2