温州医科大学《医用化学》第14章-卤代烃.pptVIP

第十四章 卤 代 烃 第一节 卤代烃的分类与命名 第二节 卤代烃的物理性质 第三节 卤代烃的化学性质 第四节 一卤代烯烃和一卤代芳香烃 一、卤代烃的分类 根据与卤原子相连的烃基种类的不同，卤代 烃可以分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和卤代芳 香烃。 根据分子中所含卤原子数的不同，卤代烃又 可分为一卤代烃和多卤代烃。 根据与卤原子连接的碳原子的种类不同，卤 代烃还可以分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。 第一节　卤代烃的分类与命名 二、卤代烃的命名 简单的卤代烃，可根据烃基的名称称为 “卤某烃”，也可用烃基加卤原子的名称来命名。 复杂的卤代烃，可采用系统命名法命名。将卤原子和其他支链作为取代基，编号时使其位次最低。当卤原子与烷基有相同编号时，以烷基优先。当有几种卤原子时，按原子序数从小到大顺序列出。 CH3CH2CHCH2CHCH2CH3 CH3CHCH2CHCHCH3 | | Br CH3 | | Cl CH3 | Br 3-甲基-5-溴庚烷 2-甲基-5-氯-3-溴己烷 不饱和卤代烃的命名，以不饱和烃为母体，选择含不饱和键的最长碳链作为主链，卤原子作为取代基，编号时以不饱和键编号最小。 CH3CH CHCHCH2CH2Cl CH3CHCH2C CH2 | Br | Cl | CH2CH3 6-氯-4-溴-2-己烯 2-乙基-4-氯-1-戊烯 卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，分别以脂环烃和芳香烃为母体，把卤原子作为取代基。 氯代环己烷 邻溴甲苯(2-溴甲苯) 第二节　卤代烃的物理性质 卤代烃都难溶于水，但可溶解许多有机物，是常用的良好溶剂。纯卤代烷都是无色物质，但碘代烷易分解产生游离碘而呈棕色。有些卤代烃具有香味，但其蒸气有毒，可通过皮肤吸收，使用时要注意安全。 第三节　卤代烷的化学性质 一、卤代烷的取代反应 二、卤代烷的消除反应 三、卤代烷与金属镁反应 一、卤代烷的取代反应 卤代烷分子中，C—X 键的一对电子偏向卤原子，使碳原子带部分正电荷，容易受亲核试剂的进攻，卤原子被其他原子或基团取代。 (一) 卤原子被羟基取代 卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾水溶液共热，卤原子被羟基取代： R—X + NaOH ROH + NaX 水溶液 △ 上述反应也称卤代烷的水解反应。 (二) 卤原子被烷氧基取代 卤代烷与醇钠作用，卤原子被烷氧基取代生成醚： R—X + NaO—R′ R—O—R′+ NaX 上述制备混合醚的方法称为威廉逊合成法。 (三) 卤原子被氨基取代 卤代烷与氨作用，卤原子被氨基取代生成胺： R—X + NH3 R—NH2 + HX R—X + AgNO3 R—ONO2 + AgX↓ (四) 卤原子被氰基取代 卤代烷与氰化钠的醇溶液共热，卤原子被氰基取代生成腈： R—CN RCOOH H+ H2O (五) 卤原子被硝酸根取代 卤代烷与硝酸银的醇溶液共热，卤原子被硝酸根取代生成硝酸酯和卤化银沉淀： △ C2H5OH △ 乙醇 腈在酸性条件下水解，生成羧酸： R—X + NaCN R—CN + NaX 从有机物分子中脱去一个小分子的反应称为消除反应。 卤代烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热时，分子内脱去一分子卤化氢生成烯烃： 二、卤代烷的消除反应 R—CH—CH2 + NaOH RCH CH2 + NaX + H2O 乙醇 △ | | H X 伯卤代烷发生消除反应时，只得到一种烯烃。而仲卤代烷和叔卤代烷发生消除反应时，通常得到两种不同的烯烃。 仲卤代烷和叔卤代烷发生消除反应时，其主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃。 卤代烷与金属镁在无水乙醚中反应，生成烷基卤化镁： 三、卤代烷与金属镁反应 RX + Mg RMgX 烷基卤化镁称为格氏试剂。 格氏试剂容易与含活泼氢的化合物发生反应，生成烃。 无水乙醚 RMgX + H2O R—H + Mg(OH)X 无水乙醚 一、一卤代烯烃和一卤代芳香烃的分类 (1) 乙烯型：这类卤代烃的结构特点是卤原子直接连在不饱和碳原子或苯环上。 (2) 烯丙型：这类卤代烃的结构特点是卤原子与碳-碳双键或苯环相隔一个饱和碳原子。 (3) 孤立型卤代