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第8章 液体吸附与离子交换
吸附与离子交换都是相间传质过程,物质传递方向是由液相到固相。
1 液体吸附
1.1 吸附作用和吸附剂
1.1.1 吸附作用
利用多孔固体颗粒选择性地吸附流体中的一个或几个组分,从而使流体混合物得以分离的单元操作。
分离的依据:各组分的吸附力不同。
吸附剂:具有吸附作用的物质;
吸附质:被吸附的组分。
固相具有吸附能力的根本原因是固体表面分子处在一个不平衡力场中,也既是表面力在起作用。
物理吸附:吸附剂与吸附质之间的作用力仅为分子间引力的吸附;
化学吸附:吸附剂与吸附质之间的作用力为化学键力的吸附。
物理吸附的特点:
①放热过程;②吸附无选择性;③吸附速度快,易达平衡;④可以是多分子层吸附;
⑤可逆过程,解吸容易。
化学吸附的特点:
①放热过程;②吸附有选择性;③吸附速度慢,不易达平衡;④单分子层吸附;⑤解吸困难。
1.1.2 吸附剂及其性能
吸附剂的来源:
①天然矿产:
活性白土、漂白土、硅藻土、凹凸棒等;
②人工制品:活性炭、硅胶、活性氧化铝、分子筛、吸附树脂等。
食品工业中常用的吸附剂有:
(1)活性炭
包括粉末活性炭和颗粒活性炭两种。
(2)活性白土
(3)硅胶
包括球形、无定形、粉末状及加工成型四种。
(4)膨润土
(5)分子筛
(6)吸附树脂
食品工业对吸附剂的要求主要有:
①吸附量大;②选择性好。
一些常用吸附剂的性能见表8-1。
1.2 吸附理论
1.2.1 吸附平衡
(1)单组分吸附 吸附剂只选择性的吸附一个组分(溶质)。
可用等温吸附方程(弗氏方程)表示:
式中:ω-吸附质在固相中的浓度,kg吸附质/kg吸附剂;
C*-吸附质与固相浓度成平衡的液相质量浓度,kg吸附质/m3。
k,n-与吸附剂(质)性质、温度有关的常数。一般n在2~10之间易吸附,小于0.5时,吸附困难。
吸附浓度较低时,可用线性方程表示:
参见下图,活性炭对醋酸(水容液)和苯甲酸(苯溶液)的吸附:
从图中可以看出,吸附质不同,吸附平衡浓度不同;另外,浓度低时ω~C*基本为线性关系。
吸附平衡后,对吸附质作物料衡算,得:
式中:m-吸附剂的质量,kg;
V-液相体积,m3;
C0,C*-平衡前、后的溶液浓度,kg吸附质/m3。
(2)双组分吸附
既吸附溶质又吸附溶剂。
设
x-液体中溶质的体积分数;
y-固体中溶质的体积分数。
则以x~y曲线表示的平衡关系如下图所示:
分离系数α:
若吸附剂对两组分的吸附力相同,即x=y,则α=1,称为恒比吸附。
(3)吸附机理
吸附过程可以分为3步:
①外扩散过程:即吸附质从液相向吸附剂外表面扩散;
②内扩散过程:吸附质经固体内部细孔扩散到吸附剂的内表面;
③吸附过程:吸附质在吸附剂内表面被吸附。
1.2.2 吸附速率
单位时间、单位体积吸附剂吸附的吸附质的量,即:
式中:ρa-吸附剂松密度,kg/m3;
u-吸附速率,kg/(m3·s)。
(1)外扩散速率u0
式中: kL-液相传质系数,m/s;
a-单位体积吸附剂的表面积,m2/m3;
C-液相中吸附质浓度,kg/m3;
Ci-液固界面上液体吸附质浓度,kg/m3。
(2)内扩散速率
式中:kS-吸附剂内扩散传质系数kg/(m2·s);
ωi-液固相界面上的吸附量,kg/kg;
ω-吸附剂内部的吸附量,kg/kg。
(3)总传质速率
稀溶液中,若忽略界面上的吸附阻力,因吸附传质过程为串联过程,则:
若固、液相间的平衡关系为线性ω=kC*,则:
或
式中:KL-总传质系数,m/s。
令
当r<0.01时,内扩散控制;
r>10,外扩散控制。
一般,kL,kS由实验测定。
1.3 吸附操作
1.3.1 吸附操作步骤
包括三步:
①使溶液与吸附剂接触,完成吸附;
②分离吸附剂和吸附后的溶液;
③吸附剂再生或更换吸附剂。
1.3.2 吸附操作装置类型
1)接触式吸附
接触式吸附操作装置如图下所示:
吸附在搅抖混合桶中进行,吸附完毕后,过滤分离固、液。
2)固定床吸附
固定床吸附操作装置如下图所示:
主要由吸附柱和过滤器两部分组成,吸附柱内装满吸附剂。
吸附操作中,吸附区(吸附带)逐渐下移。
3)移动床吸附
吸附过程中吸附剂和溶液均处于动态,为连续稳定过程。吸附剂和溶液可作同向运动亦可作逆向运动。
1.4 吸附计算
1.4.1 分级接触式吸附
分级接触式吸附是一种间歇式吸附方法。
注意,在以下计算中,均假定吸附完成后,达到了吸附平衡。
单级式
参见下图:
对吸附前后的吸附质进行物料衡算得:
或
此即操作线方程,为一直线方
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