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基于硫脲衍生物的氢键型钳形分子受体的晶体 结构及其对F。离子的选择性识别 张有明曹成魏薇魏太保” (西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室兰州 730070) 摘要：合成了五种基于硫脲衍生物的氢键型钳形分子受体，单晶结构表明该类主体分子可与DMF形成1：1型氢键 配合物。利用紫外一可见吸收光谱研究了其与四种卤素离子的相互作用，发现对F一有识别作用．计算表明，主体与阴 存在及参与类型。 关键词：酰基硫脲单晶阴离子识别 由于阴离子在生物体代谢等过程中具有重要作用，设计合成对不同阴离子具有选择性识别作用 的受体分子目前已成为超分子化学领域的研究热点之一…。而氢键因其良好的方向性和选择性而广 泛引入受体分子设计，含氢键给体的酰胺、脲和硫脲类化合物被广泛设计合成并表现出优良的阴离 子识别性能憎。=“。基于上述认识和我们以前工作的延续，我们设计合成了一系列含有酰基硫脲基团的 用，且随主体苯环上取代基电负性的不同而呈现出～定的规律性。提出了可能的识别模式，并从Job 曲线核磁滴定及单晶结构分析三方面进行了论证．其中2可实现裸眼检测，有望成为阴离子识别探 针。 单晶结构表明，化合物1与DMF形成的配合物属于三斜晶系，P一1空间群。晶胞参数分别为： Monoclinic 7丫= mm～。如图2所示，整个分子呈现为钳形，每一分子 90．00。，Volume=2611．4(8)nm3，Z=4，炉0．447 元环结构。 紫外光谱滴定方法检测了五种主体对四种卤素离子的识别性能，图3为主体化合物1(2× 4为主体1与不同浓度的F一离子在DMF溶液中的紫外光谱， 等吸收点，这说明主体1与F一通过分子间氢键作用形成了稳定的配合物。计算表明，主体化合物与 F一形成配合物时的络合常数随取代基的电负性不同而呈现规律性变化，其中吸电子基团的引入可以 增加主体化合物与阴离子的配合能力。’H—NMR研究发现，在加入F一后，主体分子羰基和硫羰基上在 构类似的NO：；+，HS0,,-离子没有识别作用。 376 HO℃ PH 、 HNIC’ 辟N、pH ∥8 s R 南Q R 图1主体化合物的结构示意图(1：吨l：2：R=NOz；3：R=H：4：R=0c姓：5：R=c咐图2主体1与晰：形成的配合物的单晶结构 图3主体1与不同阴离子的吸收光谱 图4DMF中不同浓度F一存在时主体1的吸收光谱 参考文献 1．Gale，PA．Coord．Chem．Rev，2003，240(1—2)：191 2．Schmidtchen，E P．；Berger,M．Chem．Rev．，1997，97(5)：1609 3．牟其明，赵志刚，杨祖幸，陈淑华，有机化学，2005，25(9)：1084 M．；Wei，T 4．Lin，Q，；Zhang，Y B．；Wang，H．Chem．Res．2004，15(4)：298 5．Zhang，Y—M．；Yang，L．-Z．；Lin，Q．；Wei，T．-B．Tran．Met．Chem．2005，30(8)：944 6．张有明，徐维霞，李满林，魏太保．无机化学学报．2005，21(12)：1815 7．张有明，徐维霞，周艳青，姚虹，魏太保．化学学报．2006，64(1)：79 ThioureaDerivativesBasedTweezer andIts of SingleCrystal Receptors Ion Selective ofF