基于苯硼酸和氨基酸间的相互作用的新型氨基酸荧光传感器研制.pdfVIP

第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 0光学式化学传感器及其他传感器 011基于苯硼酸和氨基酸间的相互作用的 新型氨基酸荧光传感器研制 王秋生，李广全，张笑，张踽健，李国文‘ (吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，长春，130023) 摘要：合成了含有苯硼酸识别基团和蔡荧光读出基团的有机化合物；基于苯硼酸与氨基酸间的识另IJ相互作用， 在生理pH-6．86的甲醇／水溶液中，制备了氨基酸荧光传感器． 氨基酸是形成蛋白质的基质，具有特殊的生理功能，是生命活动中最重要的基本的物质之一， 也是生物体内不可缺少的营养成分之一。由于氨基酸分析在生命科学、食品科学、临床医学等领 域研究中的重要作用，因此研究生物体内氨基酸的代谢过程以及检测、评估氨基酸的水平和需要 量是十分有意义的工作。近年来有关此类报道不断出现1。然而所报道的方法往往是操作复杂、 灵敏度较低和选择性差，因此研制新型的、使用方便的、选择性和灵敏性高的传感器是极具挑战 性的课题。化学荧光传感器将在这一领域有着独特的优势和广阔的前景。Czarnik等报导了Q一 氨基酸可以和有机硼酸形成螯合物2。根据这一特点，我们设计了以苯硼酸为受体单元，萘为荧 光发射基团的有机化合物7，基于a一氨基酸与硼酸的识别相互作用，制备了新型氨基酸荧光传 感器。 含苯硼酸识别基团和萘荧光读出基团的有机化合物7的合成路线如示图l所示。对甲基苯硼酸经 l，3一丙二醇保护后在加热条件下在四氯化碳中用NBS／AIBN催化得到卞基单溴代产物3，然后在酸 性条件下去掉保护基团得到对甲基溴代苯硼酸4。卜萘甲醛与乙醇胺室温反应成西弗碱后直接用 硼氢化钠还原得到氮上带有一个活泼氢的产物6，该产物与对甲基溴代苯硼酸在碳酸钾存在下脱 去溴化氢得到目标化合物7。 ．、．／． o()．、．，． 。5一甜鼍穹叫 中一电一辛一中一 00 O， 口， 口 忡 routeof Fig1．Syntheticcompound7．Reagent： NaBH4；(vi)p-(Bromomethyl)phenylboroaicacid，K2C03，MeCN． 将所合成的化合物7制备成浓度为lxloqM的甲醇／水的磷酸盐缓冲溶液(①=O．8；MeOH／H。0； M的甘氨酸溶液样品逐渐加入化合物7的缓冲溶剂内，混合均匀后静止lmin pH=6．86)。将lxl0。3 后，用290hm波长激发，测得样品在各种甘氨酸浓度的荧光光谱如图2所示。由图2可以看出， 随甘氨酸浓度由0到55．1xlO-6ld，样品在335tim的荧光强度急剧增加，约4倍。归因于样品中 的苯硼酸与甘氨酸发生了化学相互作用，形成了硼酸酯。实验结果表明，样品可以用做检测甘氨 197 第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 0光学式化学传感器及其他传感器 酸的传感器，并且对甘氨酸的有较好的选择性。 5OO ● 5O ● OO 35O 3OO 25O 2OO l_，1)董譬一8§￡善 1 5O ， OO 5O 1卜-LHistidine O —．{I卜L，．Threonine _▲rOlycine Reduced -O-LGlu诅m1。ne of 7 Fi