塑料粘土纳米复合技术及其应用的新发展.pdfVIP

李毕忠：塑料／牯土纳术复合技术厦其应用的新发展 47 塑料／粘土纳米复合技术及其应用的新发展 李毕忠 (北京崇高纳米科技有限公司，北京100084) 近年来，粘土(蒙脱土)剥离成纳米级厚度的层 物、层状硅酸盐等具有层状结构，其片层之间的重复 状硅酸盐并分散在聚合物基体中的塑N-／粘土复合 间距一般为0．1—3．0nm。各片层存在弱的负电 体系的制备技术发展很快，并在工程塑料、塑料包装 性，在片层的表面吸附着金属离子(如Na+、K+、 等许多领域呈现出良好的应用前景。聚合物／层状 Ca“、Md+)达到电中性。到目前为止，蒙脱土、高 硅酸盐纳米复合材料在结构、性能及应用等许多方 岭土、海泡石等几种层状硅酸盐已用于聚合物／层状 面都优于普通聚合物材料，是当今聚合物材料基础 硅酸盐的纳米复合材料的制备。图1是层状硅酸盐 研究和应用开发的热点…。 层状晶体的理想结构示意图。 由于粘土具有层状物质的特殊结构，可以采用 化学或物理的方法将某些离子、分子或大分子插入 其层间空间，在聚合热和剪切力的作用下将层状硅 酸盐剥离成纳米基本结构单元分散在聚合物基体 中。制备纳米复合材料的这种方法，在20世纪80 年代末由日本丰田研究中心以尼龙(PA)为主要对 象研究成功后，美国康奈尔大学、密执安州立大学、 中国科学院化学研究所等均对这一体系进行了大量 研究，在高阻隔包装、耐热塑料等应用方面已部分实 图1蒙脱土的晶体理想结构示意图 现工业化。与纯PA6相比，PA6纳米复合材料的弹 高分子的分子链回转半径为几十纳米，要使它 性模量和拉伸强度都有一定提高，热性能得到显著 在制备纳米复合材料的过程中进入层问空间，必须 改善，热变形温度从65气提高至152℃“1。 先扩展层间距。实践中，某些阳离子有机化合物如 国内外已有专著、综述和研究论文对聚合物纳 烷基链季铵盐等常被用来插层处理层状硅酸盐。有 米复合材料的制备、性能表征及应用等作了报 机季铵盐插入层间，一方面增大层间距，另一方面使 道”j“j。迄今已有越来越多的聚合物／粘土纳米复 层状硅酸盐由亲水性变得亲油性。这样聚合物单体 合材料体系得到研究和开发，如：PA／粘土、热塑性 和聚合物分子链就容易插入层间最终实现纳米复 聚酯／牯土、聚丙烯(PP)／粘土、超高分子量聚乙烯 合。有机插层剂的类型及分子结构的设计必须满足 聚合物和插层工艺的要求才能获得良好的插层效 (UHMWPE)／粘士、聚苯乙烯(Is)／粘土、低分子液 晶／粘土、聚苯胺／粘土、热固性塑料如环氧树脂 果。 层状硅酸盐插层复合分为单体插层聚合和聚合 (EP)、酚醛树脂(PF)、不饱和聚酯(UP)／粘土、橡 胶如聚氨酯(PUR)、硅橡胶、丁腈橡胶／粘土等…，物插层分散两大技术。插层聚合是指单体插入有机 但是，具有较大产业化价值和已实现规模化生产的 化层状硅酸盐层间，再发生聚合反应。按聚合类型 报道不多。分析其主要原因：一是塑料／粘土纳米复 分类，它还可以分为插层加聚和插层缩聚。聚合物 合材料的工业化生产技术开发投入巨大，开发周期 插层是指聚合物分子插入有机化层间而形成纳米复 较长；二是所开发的纳米复合材料中新材料的应用 合材料。聚合物插层按插层发生的条件还可分为溶 市场需要培养，过程漫长。笔者根据所掌握的资料， 液插层和熔体插层。图2给出层状硅酸盐分散在聚 结合自身的工作经验，介绍几种目前有较强应用背 合物基体中的几种存在状态。达到纳米复合的聚合 景、市场前景较明确的塑料／粘土纳米复合材料。 物／层状硅酸盐体系应具有图2c和图2d的状态。 1塑*4／粘土纳米复合材料制备原理