嵌段共聚物纳米胶束间的超分子相互作用与组装.pdfVIP

2002年 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 l0月 Advancesin and ISBN7．5609．2807．2 LiquidCrystallinePolymersSupramolecules 嵌段共聚物纳米胶柬问的超分子相互作用与组装· 史林启 安英丽 张望清尹芬芳 高立超何炳林 吸附分离功能南分子材料国家重点实验室南开大学高分子化学研究所 天津300071 Lqshi@public．tpt．tj．Cn 擒蔓聚苯乙烯．聚丙烯酸嵌段共聚物(PS．PAA)在水中形成以PS为核、PAA为壳尺寸为60一70 球型纳米的胶束，该胶束在一定的温度条件和有机小分子的诱导作用下，通过胶柬间的超分子相 互作用可以进一步发生组装，依据嵌段共聚物结构的差别分别形成尺寸为300纳米左右的花状、 枝状、棒状、矩形等有规结构的微图形材料。 关t词超分子，嵌段共聚物，胶束，二次自组装 1．引言 大分子自组装是指聚合物分子在氢键、静电、范德华力等弱相互作用力的推动下，自发 地构筑成具有特殊结构和形状的集合体的过程。在大分子自组装领域，对嵌段共聚物和接枝 共聚物在选择性溶剂中自组装胶束的研究尤为深入和广泛【l’2I，选择性溶剂可使一种嵌段不 溶形成胶束的核。而另一嵌段可溶形成胶柬的壳，依据嵌段共聚物的组成和结构的不同，嵌 段共聚物在选择性溶剂中形成球状、棒状、囊状、层状、管状、纤维状和空心球状等形态各 异的组织形态【3。5】。分子自组装技术被许多科技工作者用来合成纳米结构材料，也就是利用物 理和化学的方法将纳米尺度的物质单元组装、排列构成一维、二维、三维纳米体系，包括纳 米有序阵列体系和介孔复合体系等。另外，人们也发现高分子胶束有着良好的应用前景，聚 合物胶束可用于药物运输和靶向药物的载体161，用作纳米反应器可得到单分散的金属、半导 体纳米粒子或纳米晶体等f71。近年来，有关自组装高分子胶束的研究主要集中在实现胶柬化 的各种新途径方面，包括高分子间的特殊相互作用、嵌段的溶解能力的温度依赖性、化学反 应及介质环境的调节等【8】。有关嵌段共聚物胶束之间相互作用的研究则很少见到报道，本项 ]：作就是研究聚苯乙烯．聚丙烯酸嵌段共聚物自组装胶束问的相互作用及其二次自组装。 _国家自然科学基金资助课题(No 152 2．实验部分 2．1原料 厂，2-澳代丙酸乙酯(CH3CH(Br)C02Et)，上海试剂总厂，其它试剂均为分析纯。 2．2合成及衰征 溶液1000C水解得到PS．PAA嵌段共聚物。 (2)胶束的二次自组装：在嵌段共聚物胶束的水溶液中加入一定量的小分子，取该溶液 34滴置于干净载玻片上，在不同的温度下使溶剂挥发，然后在真空干燥箱中干燥24小时。 (3)聚合物的分子量及其分布用Waters510高效液相色谱仪测定，四氢呋喃或氯仿为流动 相，聚苯乙烯为标样，410示差折光检测器。 UNITY (4)聚合物结构分析使用Varian NMR， plus-400高分辨超导核磁共振谱仪，1H 分别以DCCl3和DMSO为溶剂，室温测定。 25+_0．10C。样品经400nm亲水性Millipore膜除尘。 公司。 20KV。 3．结暴与讨论 3．1 PS-PAA嵌段共聚物在选择性溶剂水中的自组装 寰1PS·PAA嵌段共翼稳的分予量及其分布 PS-PAA嵌段共聚物在水中自组装形成胶束，其中PAA嵌段溶于水形成胶束的壳，Ps 嵌段不溶予水，相互聚集形成胶束的核。图l所示为利用动态激光光散射测定的PS．PAA在 水中自组装形成胶束的粒经分布图，图l的结果表明PS．PAA(11)在水中自组装形成单分散性 的胶束，胶束直径在70纳米左右。另外，通过透射电子显微镜观察到的胶束为球型，直径 状及其分布一致，也为球型胶束，只是胶束的直径有微小的差别。