化学吸附.ppt

小结 1.掌握物理吸附和化学吸附的特点 2.掌握朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温 式 * §10.3 固体表面 固体表面与液体表面的比较: 共同点: 表面层分子受力的不对称，有表面张力及表面吉布斯 函数存在。 不同点: 固体表面分子几乎是不能移动的，所以，固体不能用收缩表面积的方式来降低表面吉布斯函数。 固体表面现象: 固体可用从外部空间吸引气体分子到表面，来减小表面分子受力不对称程度，以降低表面张力及表面吉布斯函数。 被吸附的物质—吸附质，例：甲烷、氯气、氢气…… 具有吸附能力的固体物质—吸附剂，例：活性炭，分子筛，硅胶…… 吸附只指表面效应，即气体被吸附后，只停留在固体表面，并不进入固体内部。若气体进入到固体内部，则称为吸收. 在相界面上，某种物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附。 1.物理吸附与化学吸附 物理吸附: 两者分子间以范德华引力相互作用； 化学吸附:两者分子间发生部分或全部的电子转移，是 以化学键相结合。 ? 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力（多为共价键） 吸附层数 单层或多层 单层 吸附热 较小，近似等于气体液化热，ΔH＜0。 较大，近似等于化学反应热，ΔH＜0 选择性 无或差（吸附量可不同） 有较强选择性 可逆性 可逆 不可逆 吸附速率 快，易达平衡 慢，不易达平衡 发生温度 低温即可发生（沸点附近或以下） 高温Tb才发生明显吸附。 性质 例如，氯气的临界温度为144 °C，氧气临界温度为-118.57 °C ，所以活性炭可从空气中吸附氯气而作为防毒面具。 物理吸附与化学吸附的特点 2.等温吸附 基本术语： 吸附量：当吸附平衡时，单位质量吸附剂，吸附的气体的物质的量n，或标准状况（0 °C ，101.325 kPa）下的体积V。 固体对气体的吸附量是温度与压力的函数。所以在研究中常常固定一个变量，研究其它两个变量间的关系。经常用的有三种方程： 1）压力（p）一定，吸附量与温度关系，吸附等压线： 2）吸附量一定，平衡压力与温度关系，吸附等量线 3）温度一定，吸附量与压力关系，吸附等温线 其中最常用的是吸附等温线。三组曲线间可互相换算。例如由一组吸附等温线，可算出吸附等压线及等量线。 V 1 p/p* 0 Ⅰ p/p* V 1 0 Ⅱ V p/p* 1 0 Ⅲ 1 V p/p* 0 Ⅳ 1 p/p* V 0 Ⅴ 吸附等温线大致有以下五种类型： 其中除第一种为单分子层吸附外，其余均为多分子层吸附。 3.吸附经验式—弗罗因德利希公式 弗罗因德利希提出含有两个常数的指数经验方程，来描述中压范围内，第一类吸附等温线： k 为单位压力时的吸附量，随温度升高而降低；n 在0 与1 之间，描述压力对吸附量影响大小。 上式也可变形为： 该式的优点是：形式简单使用方便，应用广泛。 缺点: 经验常数k与n 没有明确物理意义，不能说明吸附 作用的机理。 4.朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 1916 年，朗缪尔（Langmuir）根据大量实验事实，从动力学观点出发，提出固体对气体的吸附理论，单分子层吸附理论，该理论的四个假设是： Ⅰ.气体在固体表面上单分子层吸附。 固体表面吸附力场作用范围只有分子直径大小 (0.2~0.3 nm) ，只有气体分子碰到固体空白表面，进入此力场，才可能被吸附。 Ⅱ.固体表面均匀，各个晶格位置的吸附能力相同，每个 位置吸附一个分子，吸附热为常数，与覆盖率? 无关。 Ⅲ.被吸附在固体表面的相邻分子间无作用力，在各晶格 位置上吸附与解吸难易程度，与周围有无被吸分子无关。 Ⅳ.吸附和解吸（脱附）呈动态平衡。当吸附速率等于解吸 速率时，从表观看，气体不再被吸附或解吸，实际上两 者仍不断地进行，这时达到了吸附平衡 朗缪尔吸附等温式的推导： 假设： 吸附始末态为： A (g) + M(表面) AM? k1 k2 覆盖率----任一瞬间，固体表面被复盖的分数 θ= 已被吸附质覆盖的固体表面积 固体总的表面积