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§ 6.1 高分子材料成形 6.1.1 高分子材料成形基础 1.高分子材料的基本知识 2.高分子材料的分类和命名 3.高分子材料的结构 4.高分子材料的性质 1、高分子材料的基本知识 高分子材料是以高分子化合物为主要组分的有机材料。 高分子化合物是指相对分子质量很大的化合物,其相对分子质量在5000以上,有的甚至高达几百万,如聚乙烯、有机玻璃、淀粉等。 高分子材料的性质与分子量直接相关,高分子量使其具有较好的弹性、塑性和强度。 高分子化合物是相对分子质量大到使其力学性能具有工程意义的化合物。 天然高分子材料包括蚕丝、羊毛、纤维素、油脂、天然橡胶、淀粉和蛋白质等。 合成高分子材料包括塑料、合成橡胶、合成纤维、胶粘剂和涂料等。 工程上使用的主要是合成的高分子材料。 高分子化合物的相对分子质量虽然很大,但其化学组成一般却比较简单,通常由C、H、O、S、N等元素构成。 几个基本概念: 单体 :组成高分子化合物的低分子化合物,高分子化合物的合成原料 。 链节 :聚合物就是由成千上万个结构相同的基本单元通过共价键重复连接而成的长链大分子化合物,组成大分子链的这种结构单元称作链节,或称为重复单元。如聚氯乙烯可简写为: 聚合度 :聚合物的每个大分子由大量链节组成,链节的重复次数叫做聚合度,以n表示。 相对分子质量M :链节相对分子质量m和聚合度n的乘积,即M = n×m。 相对分子质量的多分散性 :聚合物的各个大分子链的链节数不同,分子的长短不一,即相对分子质量不等。聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,这种相对分子质量的不均一性,是聚合物与低分子化合物不同的一大特点。 加聚反应:指一种或几种单体相互加成而连接成聚合物的反应。反应过程中没有副产物生成,因此生成物与其单体具有相同的成分。 缩聚反应:指一种或几种单体相互混合而连接成聚合物,同时析出(缩去)某种低分子物质(如:水、氨、醇、卤化氢等)的反应。 2.高分子材料的分类和命名 (1) 高分子材料的分类 1)塑料 是以树脂为主要成分,加入(或不加入)添加剂,其成品状态为非弹性体的柔韧体或刚性固体,在加工过程中能流动成形的材料。 2)橡胶 是具有可逆形变的高弹性聚合物材料。 3)合成纤维 是以人工合成的高分子材料为原料加工而成的柔韧而纤细的丝状物,由一类能被高度拉伸的高聚物制成。 其他:涂料、粘合剂、功能高分子。 由一种单体合成的聚合物,其习惯命名是在单体名称前冠以“聚”字。 如聚乙烯。 由两种单体合成的聚合物,缩聚反应的常取两个单体的简名,后缀“树脂”二字命名,加聚反应的一般在词尾加“共聚物”即可。 如苯酚+甲醛→酚醛树脂;乙烯+丙烯→乙丙共聚物。 对橡胶一般也是在原料简名后加“橡胶”作为词尾 。如丁苯(丁二烯与苯乙烯)橡胶。 2)按聚合物结构特征命名 按特征基团命名:聚酯类含有 酯 基(—COO—);聚酰胺类含有酰胺基(—NH—CO—),又称尼龙,聚醚类含有醚键(—O—)等。 3)按英文缩写命名 如 聚乙烯PE,聚氯乙烯PVC,聚碳酸酯PC,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS 4)商业名称 如我国普遍以“纶”作为合成纤维的词尾,涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维)、锦纶(聚酰胺纤维)、氯纶(聚氯乙烯纤维)、氨纶(聚氨酯纤维)、腈纶(聚丙烯腈纤维)、氟纶(聚四氟乙烯纤维)等 。这种商业命名虽然简单,但是非常混乱 。 3. 高分子材料的结构 2)高分子链的形态 2)高分子链的形态 ①线型分子链 线型高分子的大分子间没有化学键结合,在受热或受力的作用下,分子间可互相移动而发生流动。因此线型高聚物可以溶解在某些溶剂中,加热可熔融 ,可制成纤维和薄膜。 ②支化型分子链 在主链的两侧以共价键连接相当数量的长短不一的支链。支化高分子的性能与线型高分子的性能相似,但由于支链的存在,使得分子与分子之间堆砌不紧密,增加了分子之间的距离,使分子之间的作用力减少,提高了高聚物的弹性和塑性,降低了结晶度、成型加工温度和强度。 2)高分子链的形态 ③体型(网型或交联型)分子链 在线型或支化型分子链之间,沿横向通过链节以共价键连接起来,形成三维(空间)网状大分子。 体型分子链构成的高聚物称为交联聚合物。受热不熔融,加入溶剂后也不能溶解,属于热固性聚合物。例如酚醛塑料、环氧树脂、硫化橡胶等。这类材料一般具有较高的强度、耐热性、尺寸稳定性及化学稳定性等。 2)高分子的聚集态结
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