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高科技廢水氟離子去除及接觸氧化法處理性能之探討 崑山科技大學環境工程系 　黃汝賢 綱　要 I.氟離子去除方法 離子交換法 　 基本原理 　 處理流程及技術 化學沈降法 　 基本原理 　 處理流程及技術 流體化床結晶法 　 基本原理 　 處理流程及技術 綱　要 II.接觸氧化法 　 基本原理 　 處理流程及技術 I. 氟離子去除方法 1.離子交換法基本原理 離子交換是利用固體物質表面藉由靜電力維繫之官能基(functional group)與溶液中相同電荷之離子交換，帶電荷之 離子自溶液中被除去，同時有相同當量(equivalent)之同種電荷之離子(來自被置換之官能基)被釋回溶液中。離子交換通常被用在去除或交換溶解狀的無機鹽類如重金屬之去除(heavy metal removal)及硬水之軟化(water softening)。 1.離子交換法基本原理 依交換之離子電荷種類來分可有陰、陽離子交換樹脂；又依其官能基之型式又有強(弱)酸(鹼)性之交換樹脂之分。 典型的交換樹脂之反應式如下頁所示，其再生之效率，一般而言，強酸及強鹼性交換樹脂只有30~50%，弱酸及弱鹼性交換樹脂則可接近100%。 交換樹脂之典型反應 1. 強酸性陽離子交換樹脂 (1) H?型，使用HCl或H2SO4再生 2R-SO3H + Ca2+ (R-SO3)2Ca + 2H+ (2) Na?型，使用NaCl再生 2R-SO3Na + Ca2+ (R-SO3)2Ca + 2Na+ 交換樹脂之典型反應 2.弱酸性陽離子交換樹脂 (1) H?型，使用HCl或H2SO4再生 2R-COOH + Ca2+ (R-COO)2Ca + 2H+ (2) Na?型，使用NaCl再生 2R-COONa + Ca2+ (R-COO)2Ca + 2Na+ 交換樹脂之典型反應 3. 強鹼性陰離子交換樹脂 (1) OH?型，使用NaOH再生 2R-R3NOH + SO42- (R-R3N)2SO4 + 2OH- (2) Cl?型，使用NaCl或HCl再生 2R-R3NCl + SO42- (R-R3N)2SO4 + 2Cl- 交換樹脂之典型反應 4. 弱鹼性陰離子交換樹脂 (1) OH?型或自由基，使用NaOH、 NH4OH或Na2CO3再生 2R-NH3OH + SO42- (R-NH3)2SO4 + 2OH- (2) Cl?型，使用HCl再生 2R-NH3Cl + SO42- (R-NH3)2SO4 + 2Cl- 1.離子交換法基本原理 所謂強酸性交換樹脂，乃因為其官能基是由強酸(通常是H2SO4)衍生而來，其交換之適用pH範圍廣；弱酸性樹脂其官能基是由弱酸(通常是 R-COOH或R-PO3H2)衍生而來，其適用之pH 範圍很窄，通常適用於pH大於7.5高鹼度之情況；強鹼性樹脂其官能基是由Type I或Type II的第四銨化物(quarternary ammonium group)所構成，其適用之pH範圍亦廣；弱鹼性樹脂之官能基則是由各級胺(amine)所構成，其適用之pH範圍窄，通常用在pH值小於7.0。 典型之陽離子交換樹脂之反應式 nR-A+ + Bn+ Rn-Bn+ + nA+ 反應式之平衡常數，通常稱為選擇性係數(selectivity coefficient)。 處理流程及技術 快砂濾預處理 之含氟廢水 ↓ 再生廢液 陰 (回收HF) 離 子 交 換 樹 脂 Cl-型 ↓↑ 再生劑(HCl) 處理水 2.化學沈降法基本原理 Hydrofluoric acid HF ? F- + H+ Ka = 10-3.17 (1) CT = [HF] + [F-] (2) From eqs. (1) and (2) (3) (4) Nearly 100% ionized F- is formed when pH is maintained at greater than 6.0. 2.化學沈降法基本原理 Calcium fluoride CaF2(s) ? Ca2+ + 2F- Ks0 = 10-10.3 (5)